(Z)-6,10-dimethylundec-5-en-2-one | 17949-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Z)-6,10-dimethylundec-5-en-2-one
• CAS: 17949-01-8
• 化学式: C₁₃H₂₄O
• 分子量: 196.333
• InChiKey: COFFUYZBRGBAQS-XFXZXTDPSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.838±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-6,10-dimethylundec-5-en-2-one 在 磷酸 、 C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-)*C₄₅H₄₄IrNOP⁽¹⁺⁾ 、 C₃₇H₄₀IrNOP⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氢气 、 三甲基铝 、 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 、 水 为溶剂， 20.0~160.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 47.33h， 生成 (6S,10R)-6,10,14-trimethylpentadecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  [EN] (6R,10R)-6,10,14-TRIMETYLPENTADECAN-2-ONE PREPARED FROM 6,10-DIMETYLUNDEC-5-EN-2-ONE OR 6,10-DIMETYLUNDECA-5,9-DIEN-2-ONE
  [FR] (6R,10R)-6,10,14-TRIMÉTHYLPENTADÉCAN-2-ONE PRÉPARÉE À PARTIR DE 6,10-DIMÉTHYLUNDÉC-5-ÉN-2-ONE OU DE 6,10-DIMÉTHYLUNDÉCA-5,9-DIÉN-2-ONE

  摘要：

  本发明涉及一种从6,10-二甲基十一烯-2-酮或6,10-二甲基十一烯-5,9-二酮经多步合成制备(6R,10R)-6,10,14-三甲基十五烷-2-酮的方法。该方法非常有利，以高效的方式从起始产物的立体异构体混合物中形成所需的手性产物。

  公开号：

  WO2014096065A1

文献信息

• [EN] PROCESS OF ASYMMETRIC HYDROGENATION OF KETALS AND ACETALS<br/>[FR] PROCÉDÉ D'HYDROGÉNATION ASYMÉTRIQUE DE CÉTALS ET D'ACÉTALS
  申请人：DSM IP ASSETS BV

  公开号：WO2014096096A1

  公开（公告）日：2014-06-26

  The present invention relates to a process of the asymmetric hydrogenation of a ketal of an unsaturated ketone or an acetal of an unsaturated aldehyde by molecular hydrogen in the presence of at least one chiral iridium complex. This process yields chiral compounds in a very efficient way and is very advantageous in that the amount of iridium complex can be remarkably reduced.

  本发明涉及在至少一种手性铱配合物存在的情况下，通过分子氢对不饱和酮的缩酮或不饱和醛的缩醛进行不对称加氢的方法。该方法以非常高效的方式产生手性化合物，并且非常有利的是铱配合物的用量可以显著减少。
• [EN] USING MIXTURES OF E/Z ISOMERS TO OBTAIN QUANTITATIVELY SPECIFIC PRODUCTS BY COMBINING ASYMMETRIC HYDROGENATION AND ISOMERIZATION<br/>[FR] UTILISATION DE MÉLANGES D'ISOMÈRES E/Z EN VUE D'OBTENIR DES PRODUITS SPÉCIFIQUES DE MANIÈRE QUANTITATIVE PAR COMBINAISON D'HYDROGÉNATION ASYMÉTRIQUE ET D'ISOMÉRISATION
  申请人：DSM IP ASSETS BV

  公开号：WO2014096107A1

  公开（公告）日：2014-06-26

  The present invention relates to a process of manufacturing compound having stereogenic centres from a mixture of E/Z isomers of unsaturated compounds having prochiral double bonds. The hydrogenation product has a specific desired configuration at the stereogenic centres. The process involves an asymmetric hydrogenation and an isomerization step. The process is very advantageous in that it forms the desired chiral product from a mixture of stereoisomers of the starting product in an efficient way.

  本发明涉及一种从具有可拆手双键的E/Z异构体混合物中制造具有立体中心的化合物的过程。氢化产物在立体中心处具有特定的期望构型。该过程涉及不对称氢化和异构化步骤。该过程非常有利，因为它以高效的方式从起始产物的立体异构体混合物中形成所需的手性产物。
• [EN] USING MIXTURES OF E/Z ISOMERS TO OBTAIN QUANTITATIVELY SPECIFIC PRODUCTS BY COMBINED ASYMMETRIC HYDROGENATIONS<br/>[FR] UTILISATION DE MÉLANGES D'ISOMÈRES E/Z EN VUE D'OBTENIR DES PRODUITS SPÉCIFIQUES DE MANIÈRE QUANTITATIVE PAR HYDROGÉNATIONS ASYMÉTRIQUES COMBINÉES
  申请人：DSM IP ASSETS BV

  公开号：WO2014096106A1

  公开（公告）日：2014-06-26

  The present invention relates to a process of manufacturing compound having stereogenic centres from a mixture of E/Z isomers of unsaturated compounds having prochiral double bonds. The hydrogenation product has a specific desired configuration at the stereogenic centres. The process involves two asymmetric hydrogenation steps. The process is very advantageous in that it forms the desired chiral product from a mixture of stereoisomers of the starting product in an efficient way.

  本发明涉及一种从具有可拆手双键的E/Z异构体混合物中制造具有立体中心的化合物的过程。氢化产物在立体中心处具有特定的期望构型。该过程涉及两个不对称氢化步骤。该过程非常有利，因为它以高效的方式从起始产物的立体异构体混合物中形成所需的手性产物。
• Applications synth�tiques de la cyclisation d'alcools tertiaires ?-�thyl�niques en ?-bromot�trahydrofurannes sous l'action du N-bromosuccinimide. II. Cyclisation du (�)-n�rolidol en dim�thyl-2,5-(m�thyl-4-pent�ne-3-yl)-2-cyclohept�ne-4-one, t�tram�thyl-3, 3, 7, 10-oxa-2-tricyclo[5.5.0.01,4]-dod�c�ne-9, ?-acoratri�ne, c�dradi�ne-2,8,�pi-2-?-c�dr�ne et ?-c�dr�ne
  作者：E. Demole、P. Enggist、Mlle C. Borer

  DOI：10.1002/hlca.19710540712

  日期：1971.11.1

  in turn cyclised to cis-3, 3, 7, 10-tetramethyl-2-oxa-tricyclo[5.5.0.01,4]dodec-9-ene (12), an oxetane closely related to the sesquiterpene carotol. This oxetane (12) underwent a stereospecific ring contraction when treated by Lewis acids such as H2AICI or HAlCI2, to form the β-acoratriene (13).Finally, the BF3-catalysed cycli- sation of the latter afforded 2,8-cedradiene (19) from which 2-epi-α-cedrene

  室温下，（±）-神经甾醇（顺式/反式混合物）与N-溴琥珀酰亚胺在CCI 4中的离子反应，得到2-甲基-2-乙烯基-5-（2-溴-6-甲基庚-5-烯-2-基）-四氢呋喃（4），产率高。通过将可力丁回流到中间体烯丙基乙烯基醚8中，可以很容易地使该化合物脱氢溴化，该中间体立即经历[3,3]σ重排成2，5-二甲基-2-（4-甲基戊-3-烯基）-环庚-4-烯酮（11）。通过在室温下在硝基甲烷中用SnCl 4处理，依次将11环化为顺式-3,3,7,10-四甲基-2-氧杂-三环[5.5.0.0 1,4 ] dodec -9-ene（12），一种与倍半萜胡萝卜素密切相关的氧杂环丁烷。该氧杂环丁烷（12）在用路易斯酸（例如H 2 AICI或HAlCI 2）处理时发生立体定向环收缩，形成β-ac三烯（13）。最后，后者经BF 3催化的环化反应得到2，通过部分区域选择性加氢容易地获得2-表位-α-十六烯（20）
• Hydrogenation of ketones having at least a carbon-carbon double bond in the gamma-,delta-position
  申请人：DSM IP Assets B.V.

  公开号：EP2535323A1

  公开（公告）日：2012-12-19

  The present invention relates in a first aspect to a process for hydrogenation of ketones having at least a carbon-carbon double bond in the γ, δ-position to the keto group by hydrogen in the presence of at least one chiral iridium complex having a specific structure and particularly a specific aromatic ligand. It has been shown that this process leads to a strong increase in preferential formation of a single isomer. The process is particularly suitable for the hydrogenation of γ, δ -unsaturated ketones which can be used as flavours and fragrances or for the preparation of vitamin E and its derivatives or of flavours and fragrances.

  本发明涉及一种关于酮的氢化过程的第一方面，其中该酮至少在γ、δ位置具有碳-碳双键到酮基团的氢化过程，在至少一种具有特定结构的手性铱配合物的存在下，通过氢气进行。特别是一种具有特定芳香配体的手性铱配合物。已经证明该过程导致单一异构体的选择性形成大幅增加。该过程特别适用于γ、δ-不饱和酮的氢化，这些酮可用作香精和香料，或用于维生素E及其衍生物的制备，或用于香精和香料的制备。