氯苯基硅烷 | 4206-75-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机硅化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 氯苯基硅烷
• 中文别名: 苯基氯硅烷
• 英文名称: phenylchlorosilane
• 英文别名: chlorophenylsilane；Chloro-phenyl-silane；chloro(phenyl)silane
• CAS: 4206-75-1
• 化学式: C₆H₇ClSi
• 分子量: 142.66
• InChiKey: NBWIIOQJUKRLKW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  41 °C9 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.070 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  129 °F
• 稳定性/保质期：

  在常温常压下保持稳定。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.63
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R34,R10
• WGK Germany：
  1
• 危险品运输编号：
  UN 2920 8/PG 2
• 海关编码：
  2931900090
• 危险标志：
  GHS02,GHS05
• 危险性描述：
  H226,H314
• 危险性防范说明：
  P280,P305 + P351 + P338,P310
• 储存条件：
  密闭、存于阴凉干燥处，并在容器中充入氮气保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯苯基硅烷 在 (S)-(-)-5,5-双(二苯膦基)-4,4-双-1,3-苯并间二氧杂环戊烯 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 (R)-(-)-1-[(S)-2-二苯基磷二茂铁乙基-二叔丁基磷 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of Silicon-Stereogenic Monohydrosilanes by Dehydrogenative C–H Silylation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00029
• 作为产物：
  描述：

  苯基三氯硅烷 在 盐酸 、 sodium hydride 、 lithium chloride 作用下， 以 乙醚 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 49.25h， 生成 氯苯基硅烷
  参考文献：
  名称：

  [EN] SYNTHESIS OF ORGANO CHLOROSILANES FROM ORGANOSILANES
  [FR] SYNTHÈSE D'ORGANO-CHLOROSILANES À PARTIR D'ORGANOSILANES

  摘要：

  公开号：

  WO2019060475A3
• 作为试剂：
  描述：

  Boc-L-Phe-L-Pro-SH 、 L-丙氨酸乙酯盐酸盐 在 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 氯苯基硅烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以62%的产率得到N-tert-butoxycarbonyl-L-phenylalanyl-L-prolyl-L-alanine ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  In Situ Carboxyl Activation Using a Silatropic Switch: A New Approach to Amide and Peptide Constructions

  摘要：

  The novel reactivity of O-silylthionoesters with amine nucleophiles to generate oxoamides (rather than thioamides) is described. A straightforward first-generation trimethylsilylation protocol using bistrimethylsilylacetamide (BSA) combined with the unique reactivity of the O-silylthionoesters toward 1 degrees and 2 degrees amines to generate oxoamides provides the simplest means of activating a thiol acid for peptide bond formation at neutral pH. Excellent stereoretention is observed.

  DOI：

  10.1021/ja2065158

文献信息

• Lewis Base Catalyzed Selective Chlorination of Monosilanes
  作者：Alexander G. Sturm、Julia I. Schweizer、Lioba Meyer、Tobias Santowski、Norbert Auner、Max C. Holthausen

  DOI：10.1002/chem.201803921

  日期：2018.12.3

  A preparatively facile, highly selective synthesis of bifunctional monosilanes R2SiHCl, RSiHCl2 and RSiH2Cl is reported. By chlorination of R2SiH2 and RSiH3 with concentrated HCl/ether solutions, the stepwise introduction of Si−Cl bonds is readily controlled by temperature and reaction time for a broad range of substrates. In a combined experimental and computational study, we establish a new mode

  据报道，双官能甲硅烷R 2 SiHCl，RSiHCl 2和RSiH 2 Cl的制备容易，选择性高。通过氯化R 2 SiH 2和RSiH 3在浓盐酸/乙醚溶液中，Si-Cl键的逐步引入很容易受温度和反应时间的控制，适用于多种基材。在一项组合的实验和计算研究中，我们建立了一种新的Si-H键激活模式，该模式由路易斯碱（例如醚，胺，膦和氯离子）辅助。对基本反应机理的阐明表明，通过氢键网络的酒精辅助同样有效且具有选择性。值得注意的是，在中等反应条件下未观察到烷氧基硅烷或硅氧烷的形成。
• Neutral‐Eosin‐Y‐Photocatalyzed Silane Chlorination Using Dichloromethane
  作者：Xuanzi Fan、Pin Xiao、Zeqing Jiao、Tingting Yang、Xiaojuan Dai、Wengang Xu、Jin Da Tan、Ganglong Cui、Hongmei Su、Weihai Fang、Jie Wu

  DOI：10.1002/anie.201908556

  日期：2019.9.2

  trihydrosilanes was achieved in a highly selective fashion assisted by continuous-flow micro-tubing reactors. The ability to access silyl radicals using photocatalytic Si-H activation promoted by eosin Y offers new perspectives for the synthesis of valuable silicon reagents in a convenient and green manner.

  氯硅烷是有机合成和材料科学中的多功能试剂。现在报道了在中性曙红Y作为氢原子转移光催化剂和二氯甲烷作为氯化剂的情况下，在可见光照射下氢硅烷定量转化为甲硅烷基氯的温和途径。在连续流微管反应器的辅助下，以高度选择性的方式实现了二氢硅烷和三氢硅烷的逐步氯化。使用曙红Y促进的通过光催化Si-H活化来获得甲硅烷基的能力为以方便和绿色的方式合成有价值的硅试剂提供了新的视角。
• Conversion of arylsilanes, arylchlorosilanes, and siloxanes into chlorosilanes
  作者：Sheila Mawaziny

  DOI：10.1039/j19700001641

  日期：——

  Thirteen chlorosilanes have been prepared by the reaction between phosphorus pentachloride and the corresponding silanes. Yields were between 78·1 and 96·4%. Silicon atoms bearing chlorine or oxygen atoms were less reactive than other silanes. Phenyldichlorosilane failed to react.

  通过五氯化磷与相应的硅烷之间的反应，已经制备了十三种氯硅烷。产率在78·1至96·4％之间。带有氯或氧原子的硅原子的反应性不如其他硅烷。苯基二氯硅烷未反应。
• Enantioselective Si–H Insertion Reactions of Diarylcarbenes for the Synthesis of Silicon-Stereogenic Silanes
  作者：Jake R. Jagannathan、James C. Fettinger、Jared T. Shaw、Annaliese K. Franz

  DOI：10.1021/jacs.0c04533

  日期：2020.7.8

  silanes. Adding an ortho substituent on one phenyl ring of a prochiral diazo enhances enantioselectivity up to 95:5 er with yields up to 98 %. Using in situ IR spectroscopy, the impact of the off-cycle azine formation is supported based on the structural dependence for relative rates of diazo decomposition. A catalytic cycle is proposed with the Si-H insertion as the rate-determining step, supported by kinetic

  我们报告了第一个对映选择性、分子间二芳基卡宾插入 Si-H 键以合成硅立体硅烷的例子。Dirhodium (II) 羧酸盐使用衍生自重氮化合物的卡宾催化 Si-H 插入，其中使用前手性硅烷实现对映体富集的硅中心的选择性形成。使用对称和前手性重氮反应物评估了 14 种前手性硅烷，以产生总共 25 种新型硅烷。在前手性重氮的一个苯环上添加邻位取代基可提高对映选择性高达 95:5 er，产率高达 98%。使用原位红外光谱，基于重氮分解相对速率的结构依赖性，支持非循环吖嗪形成的影响。提出了以 Si-H 插入作为速率决定步骤的催化循环，由动力学同位素实验支持。展示了源自该方法的对映体富集硅烷的转化，包括选择性合成新型硅茚满。
• Fe–Cu cooperative catalysis in the isomerization of alkyl Grignard reagents
  作者：Eiji Shirakawa、Daiji Ikeda、Shigeru Yamaguchi、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/b717717h

  日期：——

  Alkyl Grignard reagents were found to be isomerized to more stable ones in high isomerization ratios (>99%) under cooperative catalysis by iron and copper, which promote isomerization of alkyl groups and transmetalation between Fe-Mg, respectively.

  在铁和铜的协同催化下，发现烷基格氏试剂以高异构化率（> 99％）异构化为更稳定的试剂，分别促进烷基的异构化和Fe-Mg之间的金属转移。

表征谱图