(1R,3S,5S,6R,7S,8S,9S)-9-<(tert-butyl)dimethylsilyloxy>-2,4,10-tri-oxatricyclo<3.3.1.13,7>decane-6,8-diol | 98510-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,3S,5S,6R,7S,8S,9S)-9-<(tert-butyl)dimethylsilyloxy>-2,4,10-tri-oxatricyclo<3.3.1.13,7>decane-6,8-diol
• 英文别名: (1R,3S,5S,6R,7S,8S,9S)-9-<(tert-butyl)dimethylsilyloxy>-2,4,10-tri-oxatricyclo<3.3.1.1^3,7>decane-6,8-diol；(1R,3S,5S,6R,7S,8S,9S)-9-<(tert-butyl)dimethylsilyloxy>-2,4,10-trioxatricyclo<3.3.1.1^3,7>decane-6,8-diol；2-O-<(tert-butyl)dimethylsilyl>-1,3,5-O-methylidyne-myo-inositol；9-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,4,10-trioxaadamantane-6,8-diol；2-O-tert-butyldimethylsilyl-1,3,5-O-methylidyne-myo-inositol；2-O-tert-butyldimethylsilyl-myo-inositol 1,3,5-orthoformate；2-O-tert-butyldimethylsilyl inositol orthoformate
• CAS: 98510-22-6
• 化学式: C₁₃H₂₄O₆Si
• 分子量: 304.415
• InChiKey: OKOJQWNGVURXGG-SYPZNUQFSA-N

物化性质

• 沸点：
  387.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.58
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.38
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3S,5S,6R,7S,8S,9S)-9-<(tert-butyl)dimethylsilyloxy>-2,4,10-tri-oxatricyclo<3.3.1.13,7>decane-6,8-diol 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 乙醇 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 sodium 、 二正丁基氧化锡 、 硫代氯甲酸苯酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 为溶剂， 反应 58.92h， 生成 1L-2,4-bis-O-(4-bromobenzoyl)-1,3,5-O-methylidyne-1,2,3,5/4-cyclohexanepentol
  参考文献：
  名称：

  亚糖基卡宾。的脱氧和fluorodeoxy-部分23区域选择性糖苷化肌醇肌醇衍生物†

  摘要：

  为了证明个体OH基糖基化的由glycosylidene卡宾区域选择性的动力学酸度的相关性，我们比较由糖基化1已知三醇2与二醇的D-糖基化3和fluorodiol L- 4。用Bu 3 SnH对5（方案1）的苯氧硫羰基衍生物或碳硫酸酯6进行脱氧，得到外消旋醇（±）-7。对映异构体通过脲基甲酸酯9a和9b分离，并被甲硅烷基化为脱氧二醇D-和L- 3， 分别。它们的绝对构型的分配是基于双（4-溴苯甲酸酯）D-和L- 10的CD光谱。（+）-（R）-1-苯基乙基氨基甲酸酯13a和13b（方案2）由氟肌醇（±）-11经由（±）-4和甲硅烷基醚（±）-12制备，并通过色谱法分离。通过X射线分析确定了13a的绝对构型。的Decarbamoylation 13A（L- 12）和脱甲硅基，得到fluorodiol L- 4。D- 3和L- 4的H键通过红外光谱和1 H-NMR光谱研究了氯化溶剂中的二恶烷和二

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790424
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-tri-O-acetyl-myo-inositol 1,3,5-orthoformate 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (1R,3S,5S,6R,7S,8S,9S)-9-<(tert-butyl)dimethylsilyloxy>-2,4,10-tri-oxatricyclo<3.3.1.13,7>decane-6,8-diol
  参考文献：
  名称：

  myo-Inositol 4,6-carbonate: an easily prepared small molecule with three syn-axial hydroxyl groups

  摘要：

  myo-Inositol 4,6-carbonate, a compound having three syn-axial hydroxyl groups, was synthesized in four steps suitable for gram-scale preparation. It readily forms complexes with cations. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(99)00306-7

文献信息

• Regioselective Silylation of Sugars through Palladium Nanoparticle-Catalyzed Silane Alcoholysis
  作者：Mee-Kyung Chung、Galina Orlova、John D. Goddard、Marcel Schlaf、Robert Harris、Terrance J. Beveridge、Gisele White、F. Ross Hallett

  DOI：10.1021/ja026723v

  日期：2002.9.1

  silylation of levoglucosan and 1,3,5-O-methylidene-myo-inositol. In an attempt to rationalize the observed regioselectivities, ab initio predictions (HF/3-21G) have been made on the relative energies of some of the silylated products. They suggest that the observed regioselectivities do not reflect a kinetic vs thermodynamic product distribution but are induced by the silylation agent employed. Models

  使用叔丁基二甲基硅烷 (TBDMS-H) 和 Ph(3)SiH 作为硅烷，钯 (0) 催化的硅烷醇解首次应用于糖类。催化剂是 Pd(0) 的胶体溶液，由 PdX(2)（X = Cl(-)、OAc(-)）和 TBDMS-H 在 N,N-二甲基乙酰胺中原位生成。该胶体已通过动态光散射和透射电子显微镜进行表征，并由直径约 2 nm 的催化高活性纳米粒子组成。硅烷醇解反应是甲基和苯基糖苷区域选择性硅烷化的有效方法，并产生氢气作为唯一的副产物。对于许多研究的糖底物，所获得的区域异构体的分布与传统的 R(3)SiCl/碱（碱 = 吡啶，咪唑）方法，并方便地获得 3,6- 而不是 2,6- 甲硅烷基化吡喃糖苷，通过甲硅烷基氯化法获得的主要产品。该方法还允许左旋葡聚糖和 1,3,5-O-亚甲基肌醇的选择性轴向甲硅烷基化。为了使观察到的区域选择性合理化，已经对一些硅烷化产物的相对能量进行了从头预测 (HF/
• A Synthesis of 1<scp>D</scp>- and 1<scp>L</scp>-<i>myo</i>-Inositol 1,3,4,5,-Tetraphosphate
  作者：Gisèle Baudin、Brigitte I. Glänzer、Kivalur S. Swaminathan、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19880710548

  日期：1988.8.10

  A synthesis of 1D- and 1L-myo-inositol 1,3,4,5,-tetraphosphate (1a and 1b resp.) is described. The dibenzylated myo-inositola 9a and 9b, which, by phosphorylation, gave 1a and 1b, respectively, were prepared via two routes. On the one hand, the racemate 3a/3b, obtained from myo-inositol, was resolved by its transformation into the diastereoisomeric carbamates 5a and 5b. Benzylation and deprotecton

  1D-和1L-的合成肌肉肌醇1,3,4,5，-tetraphoSPhate（1A和1B RESP）进行说明。二苯甲基化的肌醇9a和9b通过磷酸化分别通过两种途径制备，分别得到1a和1b。一方面，从肌醇得到的外消旋体3a / 3b通过转化为非对映异构氨基甲酸酯5a和5b而分解。5a和5b的苯甲酰化和脱保护子得到对映异构体9a和9b分别。另一方面，用猪肝酯酶处理二酯18可得到具有高对映体过量的酯21a。21a的苯甲酰化和脱保护得到9b。使用相同的酶水解，然后进行保护-脱保护序列，得到二苄基衍生物9a。
• Glycosylidene Carbenes. Part 9. Regioselective glycosidation of diols and triols: Intra- and intermolecular hydrogen bonds
  作者：Peter Uhlmann、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19920750623

  日期：1992.10.2

  Glycosidation of the myo-inositol derivatives 2 and 3 by the diazirine 1 yields 90% of a diastereoisomer pair of β-D-glycosides in a 1:1 ratio, i.e.5/6 and 7/8, respectively (Scheme 1). The crystal structure of 3 shows a strong intramolecular H-bond, which persists in solution, as indicated by FT-IR and 1H-NMR spectra. Yields and diastereoselectivity are lower for the glycosidation of 24 by 1 (Scheme

  所述的糖苷化肌醇肌醇衍生物2和3由二吖丙因1个在一个1产率90％对映异构体对β-d苷的：1分的比例，即5/6和7/8分别（方案1）。3的晶体结构显示出很强的分子内H键，如FT-IR和1 H-NMR光谱所示，其在溶液中持续存在。产率和非对映选择性是的糖苷化降低24由1（方案3）。分离得到的1,2-和1,4-连接的二糖25-28为乙酸盐29–32。先前确定的24的晶体结构未显示分子内H键。24而不是3的糖苷化的产率取决于浓度，表明需要通过分子间H键激活24。2和3用三氯乙酰亚氨酸酯14糖苷化分别得到四种（5,6,15和16）和六种（7,8和17–20）二糖的混合物（方案2）。
• Cyclopolymerisation of an oriented 4,6-bis(4-vinylbenzyl)-myo-inositol orthoformate
  作者：Tae-Hyun Kim、Neil Feeder、Andrew B. Holmes、Peter Dokolas、Mark Giles、Mathias Walther

  DOI：10.1039/b007057m

  日期：——

  Free radical-promoted cyclopolymerisation of a 4,6-bis(4-vinylbenzyl)-myo-inositol orthoformate 4, whose X-ray structure has been determined, was studied and the first formed intermediate was trapped using (tetramethylpiperidine N-oxyl) (TEMPO) 7.

  研究了自由基促进的 4,6-双(4-乙烯基苄基)-肌醇原甲酸酯 4 的环聚合，其 X 射线结构已确定，并使用 (四甲基哌啶 N-氧基) 捕获第一个形成的中间体 (节奏) 7.
• Exciplex and excimer molecular probes: detection of conformational flip in a myo-inositol chair
  作者：Manikandan Kadirvel、Biljana Arsic、Sally Freeman、Elena V. Bichenkova

  DOI：10.1039/b800710a

  日期：——

  which showed the minimum inter-centroid distance between the two aromatic systems to be approximately 3.9 A. Upon addition of acid, the orthoformate/orthoacetate trigger in 6 and 10 was cleaved, which caused a switch of the conformation of the myo-inositol ring to the more stable penta-equatorial chair, leading to separation of the aromatic ester groups and loss of excimer and exciplex fluorescence, respectively

  2-O-叔丁基二甲基甲硅烷基-4,6-双-O-吡啶基-肌醇-1,3,5-原甲酸酯（6）和2-O-叔丁基二甲基甲硅烷基-4-O- [4-（二甲基氨基）苯甲酰基] -6-O-丙酮酰基-肌醇基甲苯基-1,3,5-原乙酸酯（10）采用具有五个轴向取代基的受构象限制的不稳定椅子。在对称的二酯6中，两个π-堆叠的硒酰基是电子受体-给体配偶体，给出了强烈的分子内准分子发射。在混合酯10中，pyr烯酰基为电子受体，而4-（二甲基氨基）苯甲酰基酯为电子供体，分子内激基复合物的发光强。使用1 H NMR光谱（1H-NOESY）和计算研究评估了混合酯10的构象。结果表明，两个芳族体系之间的最小质心间距离约为3.9A。添加酸后，6和10中的原甲酸/原乙酸引发剂被裂解，这导致肌醇环的构象转换为更稳定的五角赤道椅，导致芳香族酯基分离，准分子和激基复合物荧光丧失，分别。这项研究为新型荧光分子探针的开发提供了原理证明。