(R)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸 | 63640-09-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (R)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸
• 中文别名: (R)-2-(4-氯-苯基)-3-甲基-丁酸
• 英文名称: (R)-2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutyric acid
• 英文别名: 2(R)-(-)-(4-chlorophenyl)-3-methyl butanoic acid；(R)-4-chloro-α-(1-methylethyl)benzeneacetic acid；(R)-2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutanoic acid；2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutanoic acid；(R)-2-(p-chlorophenyl)-3-methylbutyric acid；(R)-3-methyl-2-(4-chlorophenyl)butyric acid；(R)-fenvaleric acid；(2R)-2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutanoic acid
• CAS: 63640-09-5
• 化学式: C₁₁H₁₃ClO₂
• 分子量: 212.676
• InChiKey: VTJMSIIXXKNIDJ-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2916399090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  存储条件：室温、密封、干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸 在 氯化亚砜 作用下， 以97.4 %的产率得到(R)-4-chloro-α-(1-methylethyl)benzenecaetyl chloride
  参考文献：
  名称：

  一种新型折分剂的制备方法

  摘要：

  本发明涉及一种新型折分剂的制备方法，以R（‑）2‑对氯苯基‑3‑甲基丁酸为原料，经过酰氯化、酰胺化、霍夫曼降解反应制得R（+）2‑对氯苯基‑3‑甲基丁胺，每步收率均大于95%；R（+）2‑对氯苯基‑3‑甲基丁胺可同时用于（±）第一菊酸、（±）二氯菊酸的拆分，降低成本，减少劳动力强度，同时所用原料价廉易得、反应条件温和、反应操作简单，减少工作量、合成收率高、产品质量好等优点，具有很高的工业生产经济价值。

  公开号：

  CN115232014A
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯乙酸 在 (Sa,S)-[(C₈H₁₂)Ir(P(3,5-(tert-butyl)2C₆H₃)2C₈H₇CC₈H₇C₃NOH₃(benzyl))][tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate] 、 氢气 、 异丙基氯化镁 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 25.0~60.0 ℃ 、607.99 kPa 条件下， 反应 21.5h， 生成 (R)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸
  参考文献：
  名称：

  四取代烯烃对铱催化的α，β-不饱和羧酸的铱催化对映选择性加氢

  摘要：

  已经开发出由手性螺铱配合物催化的具有四取代烯烃的α，β-不饱和羧酸的高效不对称加氢，用于制备具有优异对映选择性（至多99％ee）的手性α-取代的羧酸。

  DOI：

  10.1021/ol401593a

文献信息

• Process for making .alpha.,.beta.-unsaturated carboxylic acids
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US05910606A1

  公开（公告）日：1999-06-08

  .alpha., .beta.-Unsaturated acids of the formula ##STR1## wherein R.sup.1 signifies C.sub.1 -C.sub.5 -alkyl and Ar signifies an aryl group which is optionally substituted by one or more substituents selected from the group consisting of halogen, phenyl, C.sub.1 -C.sub.5 -alkyl, C.sub.1 -C.sub.5 -alkoxy, perfluorinated C.sub.1 -C.sub.5 -alkyl or perfluorinated C.sub.1 -C.sub.5 -alkoxy can be obtained from new or known compounds of the formula ##STR2## Compounds I can be converted by asymmetric hydrogenation into corresponding optically active saturated acids.

  α，β-不饱和酸的化学式为##STR1##其中R.sup.1表示C.sub.1-C.sub.5-烷基，Ar表示芳基，可以选择性地被来自卤素、苯基、C.sub.1-C.sub.5-烷基、C.sub.1-C.sub.5-烷氧基、全氟C.sub.1-C.sub.5-烷基或全氟C.sub.1-C.sub.5-烷氧基的一个或多个取代基所取代。可以从新的或已知的化合物的化学式##STR2##中获得化合物I。化合物I可以通过不对称氢化转化为相应的光学活性饱和酸。
• Enantioselective Hydrogenation of Tetrasubstituted α,β‐Unsaturated Carboxylic Acids Enabled by Cobalt(II) Catalysis: Scope and Mechanistic Insights
  作者：Xiaoyong Du、Ye Xiao、Yuhong Yang、Ya‐Nan Duan、Fangfang Li、Qi Hu、Lung Wa Chung、Gen‐Qiang Chen、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.202016705

  日期：2021.5.10

  established, asymmetric hydrogenation of challenging tetrasubstituted α,β‐unsaturated carboxylic acids is rarely reported. We demonstrate enantioselective hydrogenation of cyclic and acyclic tetrasubstituted α,β‐unsaturated carboxylic acids via cobalt(II) catalysis. This protocol showed broad substrate scope and gave chiral carboxylic acids in good yields with excellent enantiocontrol (up to 98 % yield and

  手性羧酸是重要的化合物，因为它们在药物，天然产物和农用化学品中普遍存在。α，β-不饱和羧酸的不对称氢化被广泛认为是提供此类化合物的最有效的合成方法之一。尽管已经很好地确定了二，三取代不饱和酸与贵金属的相关不对称氢化反应，但极少报道具有挑战性的四取代α，β-不饱和羧酸的不对称氢化反应。我们证明了通过钴（II）催化的环状和无环四取代α，β-不饱和羧酸的对映选择性氢化。该方案显示了广泛的底物范围，并以良好的对映体控制获得了高收率的手性羧酸（最高收率98％，ee高达99％））。结合实验和计算机理的研究支持了涉及迁移插入和σ键复分解过程的Co II催化循环。DFT计算表明对映选择性可能源自配体的苯基与底物之间的空间效应。
• [EN] PROCESS FOR PREPARING (+)-2-(4-CHLOROPHENYL)-3-METHYL BUTANOIC ACID<br/>[FR] PROCEDE DE PREPARATION D'ACIDE (+)-2-(4-CHLOROPHENYL)-3-METHYLE BUTANOIQUE
  申请人：COUNCIL SCIENT IND RES

  公开号：WO2004060850A1

  公开（公告）日：2004-07-22

  The present invention relates to an environmentally benign process for preparation of (+)2-(4-chlorophenyl)-3-methyl butanoic acid (+ CPA) from its racemic acid, using optically active arylamines like (-) PEA in hydrophilic/hydrophobic organic solvents like butanol, propanol etc. as aqueous mixtures, separating the desired (+) CPA salt, mother liquor by filtration and refining the (+) CPA salt in the same solvent system as used for resolution, recovering the desired acid in high optical purity by extracting with aqueous mineral acid. The mother liquor is concentrated under vacuum and extracted with aqueous mineral acid to obtain undesired (-) CPA which was recovered and recycled after racemization. The aqueous mineral acid layer thus obtained is mixed with corresponding aqueous mineral acid layer obtained from (+) CPA recovery and extracted with aqueous caustic lie solution to recover the optically active amine used for resolution. Thus the method described effectively provides a process for recovery and recycle of the undesired (-) CPA, optically active amine, besides obtaining the desired (+) CPA in high optical purity.

  本发明涉及一种环保的制备方法，从其外消旋酸中使用光学活性芳胺（如（-）PEA）在亲水/疏水有机溶剂（如丁醇、丙醇等）的水混合物中制备(+ )2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸(+ CPA)，通过过滤分离所需的(+ CPA)盐和母液，并在与分离所用的相同溶剂体系中精制(+ CPA)盐，通过用水溶性矿酸提取来高度光学纯度地回收所需的酸。母液在真空下浓缩并用水溶性矿酸提取，以获得不需要的(-) CPA，经旋光化后回收和再循环。因此，所述方法有效地提供了回收和再循环不需要的(-) CPA和光学活性胺的过程，同时获得所需的高度光学纯度的(+ ) CPA。
• Enantioselective extraction of fenvaleric acid enantiomers by two-phase (W/O) recognition chiral extraction
  作者：Jian Min Yi、Sai Jin Huang、Yu Ren Jiang、Ke Wen Tang

  DOI：10.1007/s10847-010-9784-6

  日期：2010.12

  To establish an extraction method for fenvaleric acid (FA) enantiomers using l-iso-butyl-l-tartaric esters and hydroxypropyl-β-cyclodextrin (HP-β-CD) as chiral selector, the distribution of FA enantiomers was examined in methanol aqueous solution containing HP-β-CD and 1,2-dichloroethane organic solution containing l-iso-butyl-l-tartaric esters. The influences of the concentration of l-iso-butyl-l-tartaric esters and HP-β-CD, organic diluent, pH, extraction temperature and the concentration of methanol aqueous solution on the partition coefficient (k) and separation factor (α) of FA were investigated. The experiment results showed that the complex formed by l-iso-butyl-l-tartaric esters with S-enantiomer is stabler than that with R-enantiomer. With the increase of the concentration of l-iso-butyl-l-tartaric ester, k and α increased; With the increase of the concentration of HP-β-CD, k increased firstly, and then decreased, but α increased all the while, k was the highest when the concentration of HP-β-CD was 4 mmol L−1. 1,2-dichloroethane organic diluent was better than the others. With the increase of pH, k and α decreased; with further increasing concentration of methanol aqueous solution, k and α decreased, k and α were the highest when the concentration of methanol aqueous solution was 10%. The extraction temperature had a great influence on k and α, too.

  为了建立以l-异丁基-l-酒石酸酯和羟丙基-β-环糊精（HP-β-CD）为手性选择剂的芬瓦里酸（FA）对映体的萃取方法，考察了FA对映体在含有HP-β-CD的甲醇水溶液和含有l-异丁基-l-酒石酸酯的1,2-二氯乙烷有机溶液中的分布。考察了l-异丁基酒石酸酯和HP-β-CD的浓度、有机稀释剂、pH值、萃取温度和甲醇水溶液浓度对FA的分配系数（k）和分离因子（α）的影响。实验结果表明，l-异丁基酒石酸酯与 S-对映体形成的复合物比与 R-对映体形成的复合物稳定。随着 l-iso-butyl-l-tartaric ester 浓度的增加，k 和 α 均增大；随着 HP-β-CD 浓度的增加，k 先增大后减小，但 α 一直增大，当 HP-β-CD 浓度为 4 mmol L-1 时，k 最大。1,2-二氯乙烷有机稀释剂的效果优于其他稀释剂。随着 pH 值的升高，k 和 α 下降；随着甲醇水溶液浓度的增加，k 和 α 下降，当甲醇水溶液浓度为 10%时，k 和 α 最高。萃取温度对 k 和 α 的影响也很大。
• Mixed stereoisomers of fenvalerate
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED

  公开号：EP0053500A2

  公开（公告）日：1982-06-09

  A new form of an enantiomer pair of stereoisomers of fenvalerate comprising (S)-a-cyano-3-phenoxybenzyl(S)-2-(4-chlorophenyl)isovalerate and the (R)-(R) enantiomer as a crystal of characteristics: crystal system: monoclinic lattice constants: a = 11.90 A, b = 5.60 A, c = 32.58 A, β = 93.0° space group: P2 1/c density: 1.28 g/cm3 number of molecules in unit lattice: 4. A process of preparing the enantiomer pair or the fenvalerate rich in the enantiomer pair comprises depositing said crystals from a solution of a racemate of fenvalerate. Another process of preparing the enantiomer pair comprises depositing the crystals from a solution of the fenvalerate rich in the enantiomer pair and separating the crystals from the liquor.

  一种由(S)-a-氰基-3-苯氧基苄基(S)-2-(4-氯苯基)异戊酸酯和(R)-(R)对映体组成的新形式氰戊菊酯对映体立体异构体的特征晶体： 晶系：单斜 晶格常数：a = 11.90 A，b = 5.60 A，c = 32.58 A，β = 93.0° 空间群：P2 1/c 密度：1.28 克/立方厘米 单位晶格中的分子数：4. 制备对映体或富含对映体的氰戊菊酯的工艺包括从氰戊菊酯外消旋体溶液中沉积上述晶体。另一种制备对映体的工艺包括：从富含对映体的氰戊菊酯溶液中沉积晶体，并将晶体与液体分离。