2.7-dimethyl-3,6-epoxy-1<(trimethylsilyl)oxy>cyclohept-1-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 2.7-dimethyl-3,6-epoxy-1<(trimethylsilyl)oxy>cyclohept-1-ene
• 英文别名: 2,4-endo,cis-dimethyl-3-trimethylsiloxy-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-2-ene；2,4-dimethyl-3-[(trimethylsilyl)oxy]-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-2-ene；{(1S*,4S*,5R*)-2,4-dimethyl-8-oxa-bicyclo[3.2.1]oct-2-en-3-yloxy}trimethylsilane；{(1SR,4SR,5RS)-2,4-dimethyl-8-oxa-bicyclo[3.2.1]oct-2-en-3-yloxy}trimethylsilane；[(1R,4R,5S)-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-2-en-3-yl]oxy-trimethylsilane
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂Si
• 分子量: 226.391
• InChiKey: CUBIPQBMWZPXQV-DVVUODLYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙醛二乙基乙缩醛 、 2.7-dimethyl-3,6-epoxy-1<(trimethylsilyl)oxy>cyclohept-1-ene 在 hexacarbonyldicobalt 、 三氟化硼乙醚 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 三乙胺 作用下， 以 正戊烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过次碘酸盐反应合成氧桥联的九元和十元环烷烃的通用方法

  摘要：

  6-羟基-2,7-二甲基-11-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undecan-4-one 的 C-3 衍生物与四乙酸铅 (LTA) 和碘反应，以良好的收率得到 1,7-环氧环壬烷是与 C-6 上的叔羟基相邻的 C2-C6 键发生 β 断裂的结果。这种 β 断裂之后是从十元环系统到九元环系统的环收缩，通过自由基加成到 C-4 上的羰基。前体（未在 C-3 上官能化）与 LTA 和碘的反应产生了 β-断裂，没有任何进一步的结构重排，得到 1,8-环氧环癸烷。C-4 上的羰基向乙酸酯的转化避免了自由基加成和重排，以高产率提供了相应的环癸烷。通过这种方法，1,7-环氧环壬烷或 1,

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700172
• 作为产物：
  描述：

  无 在 10percent Pd/C 正丁基锂 、 双((S)-1-苯乙基)胺 、 氢气 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 2.7-dimethyl-3,6-epoxy-1<(trimethylsilyl)oxy>cyclohept-1-ene
  参考文献：
  名称：

  2-Substituted-2,4-endo-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-ones as catalysts for the asymmetric epoxidation of some alkenes with Oxone^®

  摘要：

  一系列2-取代的2,4-二甲基-8-氧双环[3.2.1]八烯-3-酮13-18可以通过四步反应获得，且具有高光学纯度。氟酮18被证明是苯乙烯、(E)-甲基苯乙烯、苯基苯乙烯和查尔酮的不对称环氧化反应的催化剂（在24-67%转化率下，ee为59-68%），使用Oxone®作为主要氧化剂。

  DOI：

  10.1039/b205946k

文献信息

• Synthesis of the 10-oxabicyclo[5.2.1]decane framework present in bioactive natural products
  作者：Ángel M. Montaña、Stefano Ponzano、Maria-Filomena Sanasi、Gabriele Kociok-Köhn

  DOI：10.1039/c8ob00194d

  日期：——

  multigram level with good overall yield. Further biological, biochemical and biophysical studies are being carried out in our laboratory on these 1,7-epoxycyclononane derivatives to determine the potential of this kind of oxabicyclic compound as future hits and/or leads for the development of new anticancer drugs. The preliminary evaluation of the anticancer activity of the representative synthesized compounds

  本工作涉及存在于生物活性天然产物（如海藻磷脂）中的10-氧杂双环[5.2.1]癸烷骨架的合成，具有潜在的抗肿瘤作用。这种合成方法涉及几个关键反应：（a）通过呋喃前体与氧基烯丙基阳离子的[4 + 3]环加成反应合成多官能化环庚烯；（b）尼古拉斯与炔丙基阳离子的反应，以炔丙基六羰基二羰基配合物稳定；（c）所得乙炔的脱金属和水合；（d）立体收敛的羟醛环化反应生成关键的氧三环中间体，以及（e）β片段化过程，该过程在次碘酸盐光解作用下可提供所需的产物，产率中等至良好。通过对C4上的羰基进行自由基加成。合成方法已按比例放大到数克水平，并具有良好的整体收率。我们的实验室正在对这些1,7-环氧环壬烷衍生物进行进一步的生物学，生化和生物物理研究，以确定此类草酸双环化合物作为未来抗击和/或开发新抗癌药物的先导的潜力。对代表性合成化合物针对白血病癌细胞系K-562和SR的抗癌活性的初步评估显示，对于功能方便的10-氧杂双环，GI
• Design and synthesis of new antitumor agents with the 1,7-epoxycyclononane framework. Study of their anticancer action mechanism by a model compound
  作者：Ángel M. Montaña、Julia Lorenzo、Stefano Ponzano、Maria-Filomena Sanasi

  DOI：10.1016/j.bmc.2018.05.009

  日期：2018.7

  This article describes the design, synthesis and biological evaluation of a new family of antitumor agents having the 1,7-epoxycyclononane framework. We have developed a versatile synthetic methodology that allows the preparation of a chemical library with structural diversity and in good yield. The synthetic methodology has been scaled up to the multigram level and can be developed in an enantioselective

  本文介绍了具有1,7-环氧环壬烷骨架的新型抗肿瘤药物家族的设计，合成和生物学评估。我们已经开发了一种通用的合成方法，可以制备具有结构多样性和高收率的化学文库。合成方法已扩展到多克级，可以以对映选择性的方式开发。研究体外在癌细胞系HL-60和MCF-7之前，模型化合物的抑制作用显示出比顺铂更好的生长抑制作用。通过荧光显微镜对癌细胞的观察表明凋亡小体的存在和微管的降解。通过流式细胞术对癌细胞的细胞周期和死亡机理的研究表明，细胞周期停滞在G 0 / G 1期，并且细胞优选通过细胞凋亡而死于坏死。在subG 0 / G 1水平观察到高百分比的凋亡细胞。这表明我们的模型化合物不能像诺考达唑那样用作抗有丝分裂剂，作为参考，它可以阻止G 2的细胞周期/ M阶段。通过原子力显微镜，圆二色性和琼脂糖凝胶电泳评估抗癌剂与DNA分子的相互作用。结果表明该模型化合物没有DNA作为靶分子。将在硅片模型化合物的研究表明，一个潜在的良好口服生物利用度。
• Enantioselective synthesis of trans-fused bicyclo[5.3.0]decane systems via a tandem [4+3] cycloaddition-Nicholás reaction
  作者：Ángel M. Montaña、David Fernández

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01336-2

  日期：1999.8

  0]decane systems is presented. It is a very versatile methodology based on two key reactions: [4+3] cycloaddition reaction (to generate the seven-membered ring) and the Nicholas reaction (that facilitates the insertion of the five-membered ring). This methodology allows the easy preparation of a wide range of bioactive natural products containing the trans-fused bicyclo[5.3.0]decane system. The application

  介绍了一种对映选择性合成方法，可制备反式稠合双环[5.3.0]癸烷体系。这是一种非常通用的方法，它基于两个关键反应：[4 + 3]环加成反应（生成七元环）和尼古拉斯反应（利于五元环的插入）。这种方法可以轻松制备包含反式稠合双环[5.3.0]癸烷体系的多种生物活性天然产物。描述了这种方法在拟愈创木碳骨架的对映选择性合成方法中的应用。
• An approach to pseudoguaianolides via cobalt-mediated cyclopentannelation. A stereochemical aside
  作者：Angel M. Montana、Kenneth M. Nicholas、Masood A. Khan

  DOI：10.1021/jo00257a001

  日期：1988.10
• MONTANA, ANGEL M.;NICHOLAS, KENNETH M.;KHAN, MASOOD A., J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 22, C. 5193-5201
  作者：MONTANA, ANGEL M.、NICHOLAS, KENNETH M.、KHAN, MASOOD A.

  DOI：——

  日期：——