无 | 37081-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 中文名称: 无
• 英文名称: (1R,2S,4R,5S)-2,4-dimethyl-8-oxa-bicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• 英文别名: (1R*,2S*,4R*,5S*)-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one；2α,4α-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one；(1R,2S,4S,5S)-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one；2endo,4endo-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one；endo,endo-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo-[3.2.1]-oct-6-en-3-one；2,4-endo,endo-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one；(1R,2S,4R,5S)-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one；(1S,2R,4S,5R)-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• CAS: 37081-58-6
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: KGNKVSYYNPTFNH-SOSBWXJGSA-N

物化性质

• 熔点：
  44-46 °C
• 沸点：
  120-130 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  1.058±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  无 在 2,6-二叔丁基吡啶 、 lithium [R(R*,R*)]-(+)-bis(α-methylbenzyl)amide 、 叔丁基二甲基氯硅烷 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 [(1R,5R,6R,7R)-6-methoxy-5,7-dimethylcyclohept-2-en-1-yl] (2S)-2-methoxy-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  Oxabicyclo[3.2.1]octenes in Organic Synthesis:  Direct Ring Opening of Oxabicyclo[3.2.1] Ring Systems with Diisobutylaluminum Hydride and a Silyl Ketene AcetalSynthesis of the Chiral C(19)−C(26) and C(27)−C(32) Fragments of Scytophycin C

  摘要：

  GRAPHICSAn efficient strategy for transforming meso-oxabicyclo[3.2.1]octenone 1 into optically active intermediates for macrolide synthesis has been developed. The direct bridgehead opening of optically active oxabicyclo[3.2.1]octene derivative 2 with hydride or a silyl ketene acetal utilizing the highly polar medium lithium perchlorate in diethyl ether resulted in highly functionalized cycloheptenones, which were transformed into the C(19)-C(26) and C(27)-C(32) fragments of Scytophycin C.

  DOI：

  10.1021/ol010253c
• 作为产物：
  描述：

  (±)-(1R,2S,3S,4R,5S)-2,4-dimethyl-3-(((2R,3R)-3-methyl-3-((2-phenylaziridin-1-yl)imino)methyl)oxiran-2-yl)-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ol 在 苯硼酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 以52%的产率得到无
  参考文献：
  名称：

  亚烷基卡宾反应在8-氧杂双环[3.2.1] -oct-6-ene环系统上的非对位基团选择性和化学选择性。

  摘要：

  α，β-环氧-N-叠氮基亚胺的热分解生成的α-羟基亚烷基卡宾在2,4-二甲基-8-氧杂双环[3.2.1] oct-6-上经历非对位基团选择性1,5 C–H插入反应烯环系统。在桥接的氧杂双环的C-3处保护叔醇作为三甲基甲硅烷基醚可以逆转非对映选择性。1,5 C–H插入与OBn基团相邻的次甲基中，1,5 O–R插入C-3的叔醇（R = H）或甲硅烷基醚（R = TMS）中，形成螺环二氢呋喃，1， 2-炔基的重排和酮基的断裂是2-苄氧基取代的8-氧杂双环[3.2.1] oct-6-烯系统竞争的主要途径。通过与亚烷基卡宾形成的其他方法比较，表明二氢呋喃的形成是在氧双环系统上进行取代的结果。

  DOI：

  10.1039/c3ob41390j

文献信息

• Enantioselective Synthetic Methodology to Prepare trans-Fused Bicyclo[5.3.0]decane Systems: an Approach to the Synthesis of the Pseudoguaiane Carbon Framework
  作者：Ángel M. Montaña、David Fernández、Roger Pagès、Alexander C. Filippou、Gabriele Kociok-Köhn

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)01009-1

  日期：2000.1

  An enantioselective method to prepare trans-fused bicyclo[5.3.0]decane systems is described. This methodology is based on two key reactions: a [4+3] cycloaddition reaction (to generate the seven-membered ring) and the Nicholas reaction (to insert the five-membered ring). The application of this methodology to the enantioselective synthesis of the pseudoguaiane carbon skeleton is presented. This enantioselective

  描述了制备反式稠合双环[5.3.0]癸烷体系的对映选择性方法。该方法基于两个关键反应：[4 + 3]环加成反应（生成七元环）和尼古拉斯反应（插入五元环）。介绍了该方法在拟愈创木碳骨架对映选择性合成中的应用。用于构建反式双环[5.3.0]癸烷体系的这种对映选择性策略是通用的，可用于制备包含该碳骨架的多种生物活性天然产物。
• Synthesis of the 10-oxabicyclo[5.2.1]decane framework present in bioactive natural products
  作者：Ángel M. Montaña、Stefano Ponzano、Maria-Filomena Sanasi、Gabriele Kociok-Köhn

  DOI：10.1039/c8ob00194d

  日期：——

  multigram level with good overall yield. Further biological, biochemical and biophysical studies are being carried out in our laboratory on these 1,7-epoxycyclononane derivatives to determine the potential of this kind of oxabicyclic compound as future hits and/or leads for the development of new anticancer drugs. The preliminary evaluation of the anticancer activity of the representative synthesized compounds

  本工作涉及存在于生物活性天然产物（如海藻磷脂）中的10-氧杂双环[5.2.1]癸烷骨架的合成，具有潜在的抗肿瘤作用。这种合成方法涉及几个关键反应：（a）通过呋喃前体与氧基烯丙基阳离子的[4 + 3]环加成反应合成多官能化环庚烯；（b）尼古拉斯与炔丙基阳离子的反应，以炔丙基六羰基二羰基配合物稳定；（c）所得乙炔的脱金属和水合；（d）立体收敛的羟醛环化反应生成关键的氧三环中间体，以及（e）β片段化过程，该过程在次碘酸盐光解作用下可提供所需的产物，产率中等至良好。通过对C4上的羰基进行自由基加成。合成方法已按比例放大到数克水平，并具有良好的整体收率。我们的实验室正在对这些1,7-环氧环壬烷衍生物进行进一步的生物学，生化和生物物理研究，以确定此类草酸双环化合物作为未来抗击和/或开发新抗癌药物的先导的潜力。对代表性合成化合物针对白血病癌细胞系K-562和SR的抗癌活性的初步评估显示，对于功能方便的10-氧杂双环，GI
• Design and synthesis of new antitumor agents with the 1,7-epoxycyclononane framework. Study of their anticancer action mechanism by a model compound
  作者：Ángel M. Montaña、Julia Lorenzo、Stefano Ponzano、Maria-Filomena Sanasi

  DOI：10.1016/j.bmc.2018.05.009

  日期：2018.7

  This article describes the design, synthesis and biological evaluation of a new family of antitumor agents having the 1,7-epoxycyclononane framework. We have developed a versatile synthetic methodology that allows the preparation of a chemical library with structural diversity and in good yield. The synthetic methodology has been scaled up to the multigram level and can be developed in an enantioselective

  本文介绍了具有1,7-环氧环壬烷骨架的新型抗肿瘤药物家族的设计，合成和生物学评估。我们已经开发了一种通用的合成方法，可以制备具有结构多样性和高收率的化学文库。合成方法已扩展到多克级，可以以对映选择性的方式开发。研究体外在癌细胞系HL-60和MCF-7之前，模型化合物的抑制作用显示出比顺铂更好的生长抑制作用。通过荧光显微镜对癌细胞的观察表明凋亡小体的存在和微管的降解。通过流式细胞术对癌细胞的细胞周期和死亡机理的研究表明，细胞周期停滞在G 0 / G 1期，并且细胞优选通过细胞凋亡而死于坏死。在subG 0 / G 1水平观察到高百分比的凋亡细胞。这表明我们的模型化合物不能像诺考达唑那样用作抗有丝分裂剂，作为参考，它可以阻止G 2的细胞周期/ M阶段。通过原子力显微镜，圆二色性和琼脂糖凝胶电泳评估抗癌剂与DNA分子的相互作用。结果表明该模型化合物没有DNA作为靶分子。将在硅片模型化合物的研究表明，一个潜在的良好口服生物利用度。
• Versatile Methodology to Synthesize Oxygen-Bridged Nine- and Ten-Membered Cycloalkanes by the Hypoiodite Reaction
  作者：Ángel M. Montaña、Stefano Ponzano、Gabriele Kociok-Köhn、Mercè Font-Bardia、Xavier Solans

  DOI：10.1002/ejoc.200700172

  日期：2007.9

  to the tertiary hydroxy group on C-6. This β-fragmentation is followed by a ring contraction from a ten- to a nine-membered ring system, by a free-radical addition to the carbonyl group on C-4. The reaction of precursors (not functionalized on C-3) with LTA and iodine produced a β-fragmentation without any further structural rearrangement, affording 1,8-epoxycyclodecanes. The transformation of the carbonyl

  6-羟基-2,7-二甲基-11-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undecan-4-one 的 C-3 衍生物与四乙酸铅 (LTA) 和碘反应，以良好的收率得到 1,7-环氧环壬烷是与 C-6 上的叔羟基相邻的 C2-C6 键发生 β 断裂的结果。这种 β 断裂之后是从十元环系统到九元环系统的环收缩，通过自由基加成到 C-4 上的羰基。前体（未在 C-3 上官能化）与 LTA 和碘的反应产生了 β-断裂，没有任何进一步的结构重排，得到 1,8-环氧环癸烷。C-4 上的羰基向乙酸酯的转化避免了自由基加成和重排，以高产率提供了相应的环癸烷。通过这种方法，1,7-环氧环壬烷或 1,
• Erzeugung und cycloaddition von allyliumionen aus α-halogenketonen unter solvolyse-bedingungen
  作者：Baldur Föhlisch、Wolfgang Gottstein、Roland Kaiser、Iris Wanner

  DOI：10.1016/0040-4039(80)88022-1

  日期：1980.1

  Some α-haloketones react with furan in methanolic solution in the presence of base to form the 3-oxo-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-enes (), the products derived from a [4+3] cycloaddition of an allylium intermediate ( or ).

  在碱的存在下，一些α-卤代酮与呋喃在甲醇溶液中反应，形成3-oxo-8-oxabicyclocyclo [3.2.1] oct-6-enes（），其产物是由[4 + 3]环加成衍生而来的。烯丙基中间体（或）。