(3aS,6S,7aS)-8,8-dimethyl-7-oxo-7a-phenylethynyl-1,4,5,6,7,7a-hexahydro-3H-3a,6-methano-2,1-benzisothiazole 2,2-dioxide | 1060751-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3aS,6S,7aS)-8,8-dimethyl-7-oxo-7a-phenylethynyl-1,4,5,6,7,7a-hexahydro-3H-3a,6-methano-2,1-benzisothiazole 2,2-dioxide
• 英文别名: (1S,5S,7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-5-(2-phenylethynyl)-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-6-one；(1S,5S,7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-5-(2-phenylethynyl)-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-6-one
• CAS: 1060751-37-2
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₃S
• 分子量: 329.42
• InChiKey: UWLCFMOZKXLQOQ-FHLIZLRMSA-N

物化性质

• 沸点：
  508.2±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,6S,7aS)-8,8-dimethyl-7-oxo-7a-phenylethynyl-1,4,5,6,7,7a-hexahydro-3H-3a,6-methano-2,1-benzisothiazole 2,2-dioxide 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以86%的产率得到(3aS,6S,7R,7aS)-7-hydroxy-8,8-dimethyl-7a-phenylethynyl-1,4,5,6,7,7a-hexahydro-3H-3a,6-methano-2,1-benzisothiazole 2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  炔基取代的樟脑衍生物的合成及其在与紫杉醇相关的化合物的制备中的用途。

  摘要：

  当用亲电子试剂或催化量的铂（II）处理时，在樟脑磺酰胺刚性骨架上紧邻的两个炔烃基团的化合物显示出独特的反应性。形成的产物结构不仅取决于所用试剂，还取决于与三键连接的取代基。具有完美原子经济性的环异构化导致多环杂环在某种程度上类似于紫杉醇的AB环系统。在此，我们提出了一种实用的合成方法，用于选择性合成以缩酮或亚胺为保护基的三键带有不同取代基（烷基，芳基）的前体二炔。我们显示异构二烯酮，由Pt（II）诱导的反应级联反应包括环环化，硫还原和环扩大。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.122
• 作为产物：
  描述：

  D(+)-10-樟脑磺酸 在 盐酸 、 selenium(IV) oxide 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 硫酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (3aS,6S,7aS)-8,8-dimethyl-7-oxo-7a-phenylethynyl-1,4,5,6,7,7a-hexahydro-3H-3a,6-methano-2,1-benzisothiazole 2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  炔基取代的樟脑衍生物的合成及其在与紫杉醇相关的化合物的制备中的用途。

  摘要：

  当用亲电子试剂或催化量的铂（II）处理时，在樟脑磺酰胺刚性骨架上紧邻的两个炔烃基团的化合物显示出独特的反应性。形成的产物结构不仅取决于所用试剂，还取决于与三键连接的取代基。具有完美原子经济性的环异构化导致多环杂环在某种程度上类似于紫杉醇的AB环系统。在此，我们提出了一种实用的合成方法，用于选择性合成以缩酮或亚胺为保护基的三键带有不同取代基（烷基，芳基）的前体二炔。我们显示异构二烯酮，由Pt（II）诱导的反应级联反应包括环环化，硫还原和环扩大。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.122

文献信息

• Cleavage of acetylenic substituents from camphor-derivatives by copper(I) chloride
  作者：M.F.N.N. Carvalho、T.A. Fernandes、A.S.D. Ferreira、L.G. Alves、R. Herrmann

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.06.004

  日期：2008.8

  cleavage of acetylenic substituents from the camphor skeleton of compounds 1 containing two C–C triple bonds as well as from the compounds 6 and 7 containing one. This is a formal reversal of the formation of these compounds by the reaction of acetylides with keto and imino groups in compound 18. The substituent R at the triple bond modifies the reactivity and regioselectivity. As intermediates in the process

  氯化铜（I）被发现是一种高效的试剂，可促进乙炔替代物从含有两个C-C三键的化合物1的樟脑骨架以及含有一个CC-C三键的化合物6和7裂解。这是化合物18中乙炔化物与酮基和亚氨基反应形成的这些化合物的形式上的正式逆转。三键上的取代基R改变了反应性和区域选择性。作为过程中的中间体，我们确定了[Cu（L）depr ]类型的配合物（其中（L）depr表示去质子化的樟脑衍生的配体（L））和[CuCl（L）]。量子力学计算支持并合理化实验结果。