3-高金刚烷醇 | 14504-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-高金刚烷醇
• 中文别名: 三环[4.3.1.1(3,8)]十一烷-3-醇；N,N-二甲基-5-甲基糠胺
• 英文名称: 3-Hydroxyhomoadamantan
• 英文别名: 3-homoadamantanol；homoadamantan-3-ol；Tricyclo[4.3.1.13,8]undecan-3-ol
• CAS: 14504-80-4
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• mdl: MFCD09035433
• 分子量: 166.263
• InChiKey: UYAPHBILAQZRSM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  274.5-275.5℃ (ligroine )
• 沸点：
  263.7±8.0℃ (760 Torr)
• 密度：
  1.116±0.06 g/cm3 (20 ºC 760 Torr)
• 闪点：
  109.4±10.9℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2906199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-高金刚烷醇 在 硝酸 、 乙酸酐 、 镍 、 一水合肼 、 溶剂黄146 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 3-羟基-1-金刚烷甲醇
  参考文献：
  名称：

  Klimochkin, Yu. N.; Zhilkina, E. O.; Abramov, O. V., Russian Journal of Organic Chemistry, 1993, vol. 29, # 7.1, p. 1126 - 1131

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷甲酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 氨 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 76.5h， 生成 3-高金刚烷醇
  参考文献：
  名称：

  Relative reactivity of bridgehead adamantyl and homoadamantyl substrates from solvolyses with heptafluorobutyrate as a highly reactive carboxylate leaving group. Absence of SN2 character of solvolysis of tert-butyl derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00306a019

文献信息

• One-pot synthesis of cage alcohols
  作者：Yu. N. Klimochkin、A. V. Yudashkin、E. O. Zhilkina、E. A. Ivleva、I. K. Moiseev、Ya. F. Oshis

  DOI：10.1134/s1070428017070028

  日期：2017.7

  An efficient one-pot procedure has been developed for the synthesis of cage alcohols with hydroxy groups in the bridgehead positions. The procedure includes initial nitroxylation with nitric acid or a mixture of nitric acid with acetic acid and subsequent hydrolysis in the presence of urea.

  已经开发出一种有效的一锅法程序，用于合成在桥头位置具有羟基的笼型醇。该程序包括先用硝酸或硝酸与乙酸的混合物进行硝化，然后在尿素存在下进行水解。
• Solvent-Equilibrated Ion Pairs from Carbene Fragmentation Reactions
  作者：Robert A. Moss、Fengmei Zheng、Jean-Marie Fedé,、Lauren A. Johnson、Ronald R. Sauers

  DOI：10.1021/ja040146o

  日期：2004.10.1

  [R(+) OC Cl(-)] ion pairs were generated in methanol/dichloroethane solutions, with R(+) as the 1-bicyclo[2.2.2]octyl, 1-adamantyl, or 3-homoadamantyl cation. Ion pairs were produced either by the direct fragmentation of alkoxychlorocarbenes (ROCCl), with R = 1-bicyclo[2.2.2]octyl, 1-adamantyl, or 3-homoadamantyl, or by the ring expansion-fragmentation of R'CH(2)OCCl, with R' = 1-norbornyl, 3-noradamantyl

  [R(+) OC Cl(-)] 离子对在甲醇/二氯乙烷溶液中生成，其中 R(+) 作为 1-双环 [2.2.2] 辛基、1-金刚烷基或 3-高金刚烷基阳离子。离子对是通过烷氧基氯卡宾 (ROCCl) 的直接碎裂产生的，其中 R = 1-双环 [2.2.2] 辛基、1-金刚烷基或 3-高金刚烷基，或者通过 R'CH(2 )OCCl，其中 R' = 1-降冰片基、3-去甲金刚烷基或 1-金刚烷基。[ROMe]/[RCl] 产物比率作为二氯乙烷中 MeOH 摩尔分数的函数的相关性表明，由直接或扩环断裂产生的高金刚烷基氯离子对是相同的，溶剂和阴离子平衡，和前体独立。激光闪光光解实验给出了 20-30 ps 作为溶剂平衡和前体独立所需的时间。（不太稳定） 1-金刚烷基氯和 1-双环 [2.2.2] 辛基氯离子对的甲醇/氯化物选择性与其 ROCCl 或 R'CH(2)OCCl 前体无关。计算研究提供了碎片和离子对结构的过渡态。
• Chemoselectivity of Nitroxylation of Cage Hydrocarbons
  作者：Yu. N. Klimochkin、M. V. Leonova、E. A. Ivleva

  DOI：10.1134/s107042802010005x

  日期：2020.10

  mixtures with acetic acid, acetic anhydride, and methylene chloride has been studied. More reactive substrates react with lowest selectivity regardless of the reaction medium. The primary nitroxylation products of cage hydrocarbons are nitrooxy derivatives. The compositions of reaction mixtures obtained in the reactions of some cage hydrocarbons with nitric anhydride in carbon tetrachloride have been determined

  研究了 13 种笼状烃与 100% 硝酸及其与乙酸、乙酸酐和二氯甲烷的混合物的硝基化反应混合物的组成。无论反应介质如何，反应性更强的底物都会以最低的选择性反应。笼状烃的主要硝氧基化产物是硝氧基衍生物。已经确定了在一些笼状烃与硝酸酐在四氯化碳中的反应中获得的反应混合物的组成。
• The solvolysis of 1− and 3-homoadamantyl-p-nitrobenzoates in acetonitrile-water (70:30 by weight)
  作者：Ingrid Mergelsberg、Christoph Rüchardt

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86747-7

  日期：1982.1

  The solvolysis rates of t.butyl, 1-adamantyl, 3− and 1-homoadamantyl-p-nitrobenzoates in acetonitrile-water (70:30 by weight) are reported and the relative rates are discussed. These are the first solvolysis constants for 1− or 3-homoadamantyl esters of definitely known structure.

  报告了叔丁基，1-金刚烷基，3-和1-高金刚烷基-对硝基苯甲酸酯在乙腈-水中的溶剂分解速率（按重量计70:30），并讨论了相对速率。这些是具有明确已知结构的1-或3-高金刚烷基酯的第一溶剂分解常数。
• Phosphorsäureester von Adamantanolen, -thiolen, Adamantylalkoholen und Derivaten, 1. Mitt. Synthese der Phosphorsäureester durch Reaktion mit 2-Chlor-1,3-dioxa-2-phosphorindan-2-oxid
  作者：Hartmut Böhringer、Hans Vogt

  DOI：10.1002/ardp.19773101106

  日期：——

  als geeignetes Phosphorylierungsagens, welches meist schnell und vollständig mit den u.a. tertiären und sterisch gehinderten Alkoholen und Thiolen reagierte. Die Entstehung einiger Sekundärprodukte, die in ihrer Struktur geklärt werden konnten, wird diskutiert und der Einfluß verschiedener Reaktionsparameter auf den Verlauf der Reaktion besprochen.

  许多金刚烷醇、金刚烷醇和衍生物被转化为磷酸酯。2-chloro-1,3-dioxa-2-phosphorindane-2-oxide 被证明是一种合适的磷酸化剂，它主要与叔醇和空间位阻醇和硫醇等快速完全反应。讨论了一些副产物的形成，其结构可以明确，并讨论了各种反应参数对反应过程的影响。