2-甲基-3-苯基环氧乙烷 | 4436-22-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 环烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-甲基-3-苯基环氧乙烷
• 英文名称: 1-phenylpropylene oxide
• 英文别名: 2-methyl-3-phenyloxirane；β-methylstyrene oxide
• CAS: 4436-22-0
• 化学式: C₉H₁₀O
• 分子量: 134.178
• InChiKey: YVCOJTATJWDGEU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

2-甲基-3-苯基环氧乙烷已知的人类代谢物包括(2S)-2-氨基-5-[[(2R)-1-(羧甲基氨基)-1-氧代-3-[(3-苯基环氧乙烷-2-基)甲基硫基]丙烷-2-基]氨基]-5-氧代戊酸。

2-methyl-3-phenyloxirane has known human metabolites that include (2S)-2-amino-5-[[(2R)-1-(carboxymethylamino)-1-oxo-3-[(3-phenyloxiran-2-yl)methylsulfanyl]propan-2-yl]amino]-5-oxopentanoic acid.

来源:NORMAN Suspect List Exchange

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-3-苯基环氧乙烷 在 C₄₅H₁₀₄P₆Pd₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以82%的产率得到苯基丙酮
  参考文献：
  名称：

  Complementary Catalytic Strategies to Access ?-Chiral Aldehydes

  摘要：

  本文总结了两种新颖且互补的催化方法的发展，用于获取α-手性醛类化合物。一种源自广泛存在的bipine桥架的C1对称手性（P,N）配体已经专门设计用于Pd催化的α-芳基化反应，以获得具有明确定义的四元手性中心的茚烷衍生物，产率高且选择性优异。此外，合成了一种双核钯氢化物催化剂，用于将末端和三取代环氧化物异构化为相应的醛和酮。结合实验和理论研究指出了一种前所未有的“环氧化物开环/氢转移”序列。该机制还包括在消旋环氧化物的动力学拆分过程中的两个不同的手性决定步骤。

  DOI：

  10.2533/chimia.2013.658
• 作为产物：
  描述：

  顺-β-甲基苯乙烯 在 亚碘酰苯 、 C₄₄H₃₆ClF₁₈FeN₂O₂ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以66%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性含氟Fe（III）Salen配合物对孤立的碳-碳双键的前所未有的不对称环氧化作用：开发亲脂性的催化剂设计。

  摘要：

  描述了以Fe（III）为中心的手性salen配合物对孤立的碳-碳双键的首次不对称环氧化。这是利用荧光标记的分子内亲氟作用的新型新颖不对称空间结构催化剂的第一个实例。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900146
• 作为试剂：
  描述：

  氧化苯乙烯 在 三甲基铝 、 bis(3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl)sulfone 、 2-甲基-3-苯基环氧乙烷 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以100%的产率得到苯乙醛
  参考文献：
  名称：

  新型亚砜或砜桥联的路易斯酸的合成与性能

  摘要：

  合成了一系列新型的硫桥路易斯酸。发现含有亚砜或砜作为两个酚的连接部分的配体可定量给出路易斯酸。这些获得的路易斯酸还对某些环氧化物具有良好的辨别性能。使用环氧化物到羰基化合物的重排研究了路易斯酸的反应性质。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570370508

文献信息

• 1,1,2,2-Tetrahydroperoxy-1,2-Diphenylethane: An efficient and high oxygen content oxidant in various oxidative reactions
  作者：Kaveh Khosravi、Shirin Naserifar

  DOI：10.1016/j.tet.2018.09.041

  日期：2018.11

  Several oxidative approaches namely thiocyanation of aromatic compounds, epoxidation of alkenes, amidation of aromatic aldehydes, epoxidation of α, β-unsaturated ketones, oxidation of sulfides to sulfoxides and sulfones, bayer-villeger reaction, bromination and iodation of aniline and phenol derivatives oxidative esterification, oxidation of pyridines and oxidation of secondary, allylic and benzyllic

  几种氧化方法分别是芳族化合物的硫氰化，烯烃的环氧化，芳族醛的酰胺化，α，β-不饱和酮的环氧化，硫化物氧化为亚砜和砜，拜耳-维格反应，苯胺和苯酚衍生物的溴化和碘化氧化酯化，吡啶氧化和仲，烯丙基和苄基醇的氧化反应均使用1,1,2,2-四氢过氧-1,2-二苯乙烷作为潜在的固体氧化剂进行，可储存数月而不会损失其活性。所有步骤均通过温和的反应条件完成，并以高收率和较短的反应时间提供了产物。
• Kinetics of C–H bond and alkene oxidation by trans-dioxoruthenium(<scp>VI</scp>) porphyrins
  作者：Clare Ho、Wa-Hung Leung、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/dt9910002933

  日期：——

  characterized, and the kinetics and mechanism of oxidation of the C–H bond and alkenes investigated. The complexes were selective towards tertiary C–H bonds in saturated alkanes but were almost inactive towards secondary C–H bonds. However, they were reactive towards aromatic hydrocarbons and the second-order rate constants (k2) for the oxidation of ethylbenzene and cumene by [Ru(tpp)O2](tpp = 5, 10, 15, 20-te

  A.合成并表征了一系列[Ru VI LO 2 ]配合物（H 2 L =对位取代的四苯基卟啉），并研究了C–H键和烯烃的氧化动力学和机理。该络合物对饱和烷烃中的C–H键具有选择性，但对C–H二级键几乎没有活性。但是，它们对芳烃有反应性，[Ru（tpp）O 2 ]（tpp = 5，10，15，20-四苯基卟啉）氧化乙苯和枯烯的二级速率常数（k 2）为2.21。 ×10 –4和3.16×10 –4 dm 3 mol –1s –1分别。发现环己烯被[Ru（tpp）O 2 ]烯丙基氧化的动力学同位素效应（K H / K D）为11.7 。CH 2 Cl 2 -MeOH混合物中烯烃氧化的主要有机产物是环氧化物，[Ru（tpp）O 2 ]得到的单体产物为[Ru IV（tpp）O]·EtOH。或[Ru IV（tpp）（OH）2 ·] EtOH。与[Ru VI（oep）O 2 ]（oep = 2,3,7,8
• Biomimetic Non-Heme Iron-Catalyzed Epoxidation of Challenging Terminal Alkenes Using Aqueous H2O2 as an Environmentally Friendly Oxidant
  作者：Fingerhut、Vargas-Caporali、Leyva-Ramírez、Juaristi、Tsogoeva

  DOI：10.3390/molecules24173182

  日期：——

  Catalysis mediated by iron complexes is emerging as an eco-friendly and inexpensive option in comparison to traditional metal catalysis. The epoxidation of alkenes constitutes an attractive application of iron(III) catalysis, in which terminal olefins are challenging substrates. Herein, we describe our study on the design of biomimetic non-heme ligands for the in situ generation of iron(III) complexes

  与传统的金属催化相比，由铁配合物介导的催化正在成为一种环保且廉价的选择。烯烃的环氧化构成了铁（III）催化的有吸引力的应用，其中末端烯烃是具有挑战性的底物。在此，我们描述了我们对用于原位生成铁 (III) 配合物的仿生非血红素配体的设计及其作为末端烯烃环氧化的潜在催化剂的评估。由于众所周知氧化酶的活性位点可能涉及组氨酸的咪唑片段，因此最初评估了各种简单的咪唑衍生物（七种化合物）以寻找最佳反应条件并随后开发更精细的氨基酸衍生肽用于对映选择性环氧化的类似手性配体（10 种衍生物）。
• Mild Iridium‐Catalysed Isomerization of Epoxides. Computational Insights and Application to the Synthesis of β‐Alkyl Amines
  作者：Albert Cabré、Juanjo Cabezas‐Giménez、Giuseppe Sciortino、Gregori Ujaque、Xavier Verdaguer、Agustí Lledós、Antoni Riera

  DOI：10.1002/adsc.201900372

  日期：2019.8.5

  The isomerization of epoxides to aldehydes using the readily available Crabtree's reagent is described. The aldehydes were transformed into synthetically useful amines by a one‐pot reductive amination using pyrrolidine as imine‐formation catalyst. The reactions worked with low catalyst loadings in very mild conditions. The procedure is operationally simple and tolerates a wide range of functional groups

  描述了使用容易获得的Crabtree试剂将环氧化物异构化为醛的方法。使用吡咯烷作为亚胺形成催化剂，通过一锅还原胺化将醛转化为合成有用的胺。该反应在非常温和的条件下以较低的催化剂负载量进行。该过程操作简单，并且可以接受各种功能组。DFT对其机理的研究表明，异构化是通过具有低能垒的氢化铱机理进行的，与温和的反应条件相符。
• Selective deoxygenation of styrene oxides under a CO atmosphere using silver nanoparticle catalyst
  作者：Yusuke Mikami、Akifumi Noujima、Takato Mitsudome、Tomoo Mizugaki、Koichiro Jitsukawa、Kiyotomi Kaneda

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.08.031

  日期：2010.10

  Deoxygenation of styrene oxide derivatives into the corresponding alkenes was efficiently catalyzed by inorganic materials of hydrotalcite-supported silver nanoparticles (Ag/HT) using CO/H2O as a reductant. The Ag/HT catalyst was reusable without loss of activity or selectivity.

  通过水滑石负载的银纳米颗粒（Ag / HT）的无机材料，使用CO / H 2 O作为还原剂，可以有效地催化氧化苯乙烯衍生物脱氧为相应的烯烃。该Ag / HT催化剂是可重复使用的，而没有损失活性或选择性。