(2E)-7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hept-2-enoic acid | 125878-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E)-7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hept-2-enoic acid
• 英文别名: (E)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhept-2-enoic acid
• CAS: 125878-08-2
• 化学式: C₁₃H₂₆O₃Si
• 分子量: 258.433
• InChiKey: MEEIYCIPELRJLW-CSKARUKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hept-2-enoic acid 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,2'-二硫二吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢氟酸 、 氢气 、 potassium carbonate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 7-Hydroxy-heptansaeure-dilacton
  参考文献：
  名称：

  大二硫代内酯与双环系统的桥接。氧多环骨架的合成和建模

  摘要：

  描述了一种涉及将大二硫醇内酯桥接到双环系统的新反应。制备了一系列大二内酯并将其转化为必需的大二硫代内酯。后一种底物通过暴露于萘化钠而被诱导跨大环桥接，从而在加入甲基碘后形成稳定的双环系统。通过除去硫，将如此获得的混合硫缩酮转化为许多饱和或不饱和双环或多环系统。桥接的立体化学遵循顺式和反式产物的相对能量，而不是大环的构象偏好。MM2 计算和 X 射线晶体结构测定证实了这一点

  DOI：

  10.1021/ja00164a026
• 作为产物：
  描述：

  1,5-戊二醇 在 吡啶 、 咪唑 、 lithium hydroxide 、 三氧化硫 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 (2E)-7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hept-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  大二硫代内酯与双环系统的桥接。氧多环骨架的合成和建模

  摘要：

  描述了一种涉及将大二硫醇内酯桥接到双环系统的新反应。制备了一系列大二内酯并将其转化为必需的大二硫代内酯。后一种底物通过暴露于萘化钠而被诱导跨大环桥接，从而在加入甲基碘后形成稳定的双环系统。通过除去硫，将如此获得的混合硫缩酮转化为许多饱和或不饱和双环或多环系统。桥接的立体化学遵循顺式和反式产物的相对能量，而不是大环的构象偏好。MM2 计算和 X 射线晶体结构测定证实了这一点

  DOI：

  10.1021/ja00164a026

文献信息

• Tuning the Basicity of a Metal-Templated Brønsted Base to Facilitate the Enantioselective Sulfa-Michael Addition of Aliphatic Thiols to α,β-Unsaturated<i>N</i>-Acylpyrazoles
  作者：Xiaobing Ding、Cheng Tian、Ying Hu、Lei Gong、Eric Meggers

  DOI：10.1002/ejoc.201501494

  日期：2016.2

  The enantioselective addition of aliphatic thiols to α,β-unsaturated N-acylpyrazoles catalyzed by a bis-cyclometalated iridium(III) complex with fine-tuned Bronsted basicity was investigated. Good to excellent yields (71–99 %) and enantioselectivities (86–98 % ee) were achieved at catalyst loadings of 0.2–2.5 mol-%. In this metal-templated catalyst design, the metal serves as a structural center and

  研究了在具有微调布朗斯台德碱度的双环金属化铱 (III) 配合物催化下脂肪族硫醇与 α,β-不饱和 N-酰基吡唑的对映选择性加成。在 0.2-2.5 mol-% 的催化剂负载量下实现了良好到极好的产率 (71-99%) 和对映选择性 (86-98% ee)。在这种金属模板催化剂设计中，金属作为结构中心，催化由有机配体球通过质子转移、氢键形成和静电相互作用的组合来执行。
• NICOLAOU, K. C.;HWANG, C. -K.;MARRON, B. E.;DEFREES, S. A.;COULADOUROS, E+, J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N, C. 3040-3054
  作者：NICOLAOU, K. C.、HWANG, C. -K.、MARRON, B. E.、DEFREES, S. A.、COULADOUROS, E+

  DOI：——

  日期：——
• Bridging of macrodithionolactones to bicyclic systems. Synthesis and modeling of oxapolycyclic frameworks
  作者：K. C. Nicolaou、C. K. Hwang、B. E. Marron、S. A. DeFrees、E. A. Couladouros、Y. Abe、P. J. Carroll、J. P. Snyder

  DOI：10.1021/ja00164a026

  日期：1990.4

  A new reaction involving bridging of macrodithionolactones to bicyclic systems is described. A series of macrodiolides was prepared and converted to the requisite macrodithionolactones. The latter substrates were induced to undergo bridging across the macrocyclic ring by exposure to sodium naphthalenide, leading to stable bicyclic systems upon addition of methyl iodide. The mixed thioketals so obtained

  描述了一种涉及将大二硫醇内酯桥接到双环系统的新反应。制备了一系列大二内酯并将其转化为必需的大二硫代内酯。后一种底物通过暴露于萘化钠而被诱导跨大环桥接，从而在加入甲基碘后形成稳定的双环系统。通过除去硫，将如此获得的混合硫缩酮转化为许多饱和或不饱和双环或多环系统。桥接的立体化学遵循顺式和反式产物的相对能量，而不是大环的构象偏好。MM2 计算和 X 射线晶体结构测定证实了这一点