dimethyl [(E)-1-hydroxy-3-phenyl-2-propenyl]phosphonate | 149794-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: dimethyl [(E)-1-hydroxy-3-phenyl-2-propenyl]phosphonate
• 英文别名: (2E-3-phenyl-1-hydroxyl-prop-2-enyl)-phosphonic acid dimethyl ester；(+/-)-dimethyl (1-hydroxy-3-phenyl-2E-propenyl)phosphonate；(+/-)-(1-hydroxy-3-phenyl-2-propenyl) dimethylphosphonate；(2E)-dimethyl [1-hydroxy-3-phenyl-2-propenyl] phosphonate；dimethyl (2E)-(1-hydroxy-3-phenyl-2-propenyl)phosphonate；(E)-dimethyl (1-hydroxy-3-phenylallyl)phosphonate；(E)-1-dimethoxyphosphoryl-3-phenylprop-2-en-1-ol
• CAS: 149794-31-0
• 化学式: C₁₁H₁₅O₄P
• 分子量: 242.211
• InChiKey: HWNZVTWKEWAILK-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  395.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.222±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl [(E)-1-hydroxy-3-phenyl-2-propenyl]phosphonate 在 (2S,3R)-3,4-二氢-3-异丙基-2-苯基-2H-嘧啶并[2,1-b]苯并噻唑 、 三氧化硫吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， -10.0~30.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 dimethyl ((3R,4S)-2-oxo-3,4-diphenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Pd/手性异硫脲中继催化从α-酮膦酸酯不对称构建膦酰基二氢吡喃酮

  摘要：

  已经开发出一种高度对映和非对映选择性的方法来合成手性膦酰基二氢吡喃酮。这种方法是通过 Pd/手性异硫脲中继催化在温和的反应条件下实现的，从容易获得的苄基溴、CO 和 α-酮膦酸酯开始。该级联反应涉及由钯催化的苄基溴的羰基化生成乙烯酮中间体以及随后的手性路易斯碱催化的形式[4 + 2]反应。膦内酯产品还可以转化为手性1,5-二酯产品，收率好，立体选择性高。

  DOI：

  10.1039/d3ob01267k
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 亚磷酸二甲酯 在 三乙胺 作用下， 生成 dimethyl [(E)-1-hydroxy-3-phenyl-2-propenyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Friedel–Crafts alkylation reaction of indoles with α,β-unsaturated acyl phosphonates catalyzed by chiral phosphoric acid

  摘要：

  多种吲哚在10摩尔%手性BINOL基磷酸存在下，与α，β-不饱和酰基膦酸酯进行立体选择性Friedel-Crafts烷基化反应，随后用甲醇和DBU处理，以良好产率和高度立体选择性得到甲基3-(吲哚-3-基)丙酸酯。

  DOI：

  10.1039/c000862a

文献信息

• The enantioselective addition of dialkylphosphites to aldehydes: Catalysis by a lanthanum binaphthoxide complex
  作者：Nigam P. Rath、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76517-8

  日期：1994.1

  The enantioselective addition of dialkylphosphites to aldehydes was catalyzed by a lanthanum (R)-binaphthoxide complex to give (S)-hydroxy phosphonates in good yield and modest enantioselectivity.

  用镧（R）-联萘氧化物络合物催化亚磷酸二烷基酯对醛的对映选择性加成，以高收率和适度的对映选择性得到（S）-羟基膦酸酯。
• Determination of the enantiomeric purity and absolute configuration of α-hydroxy phosphonates
  作者：James K. Kozlowski、Nigam P. Rath、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00308-u

  日期：1995.6

  The absolute configuration of α-hydroxy phosphonates was determined by NMR spectroscopy of the O-methyl mandelate ester derivatives. The O-methyl mandelate ester diastereoisomers are distinguishable by their 1H and 31P NMR spectra and the observed chemical shifts allow assignment of the absolute configuration of the phosphonate C-1. The crystal structure of (1R) dimethyl 1-[(2′R)-2′-methoxy-2′-phe

  α-羟基膦酸酯的绝对构型通过O-甲基扁桃酸酯衍生物的NMR光谱法确定。O-扁桃酸酯非对映异构体的1 H和31 P NMR光谱区分开，观察到的化学位移可确定膦酸酯C-1的绝对构型。（1R）二甲基1的晶体结构- [（2'R）-2'-甲氧基-2'-苯基乙酰氧基] -3-苯基-2- ë丙烯基膦酸酯是通过X射线衍射来确定。该对映体可通过HPLC在手性文具相上分离，因此可以准确地确定羟基膦酸酯的对映体纯度。
• Stereospecific Pd(O)-Catalyzed Malonate Additions to Allylic Hydroxy Phosphonate Derivatives:  A Formal Synthesis of (−)-Enterolactone
  作者：Bingli Yan、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1021/jo035795h

  日期：2004.4.1

  A combination of cross-metathesis and malonate addition was applied to a formal synthesis of the mammalian lignan enterolactone 5. The cross-metathesis of alkene 6 and phosphonate 3a gave the substituted allylic phosphonate 3d. The palladium-catalyzed addition of malonate 10d to the allylic phosphonate 3d was stereospecific and highly regioselective and yielded the vinyl phosphonate 11d. The vinyl

  交叉复分解和丙二酸酯添加的组合应用于哺乳动物木脂体肠内酯5的正式合成。烯烃6和膦酸酯3a的交叉复分解得到取代的烯丙基膦酸酯3d。钯催化的丙二酸酯10d向烯丙基膦酸酯3d的加成是立体特异性的，且具有高度区域选择性，并生成乙烯基膦酸酯11d。膦酸乙烯基酯11d分两步转化为内酯14，内酯14是肠内酯5合成中已知的中间体。
• Enantioselective NHC-Catalysed Formal [4+2] Cycloaddition of Alkylaryl­ketenes with β,γ-Unsaturated α-Ketophosphonates
  作者：Andrew Smith、Stuart Leckie、Charlene Fallan、James Taylor、T. Brown、David Pryde、Tomáš Lébl、Alexandra Slawin

  DOI：10.1055/s-0033-1338851

  日期：——

  NHC-mediated enantioselective formal [4+2] cycloadditions of alkylarylketenes with γ-substituted-β,γ-unsaturated α-ketophosphonates is described. A substrate-dependent switch in diastereoselectivity was observed, with γ-aryl α-ketophosphonates providing preferentially the syn-dihydropyranone-phosphonates and γ-methyl α-ketophosphonates favouring the anti-dihydropyranone-phosphonate. In addition, ketene generation

  描述了 NHC 介导的对映选择性形式 [4+2] 烷芳基烯酮与 γ-取代-β,γ-不饱和 α-酮膦酸酯的环加成反应。观察到非对映选择性的底物依赖性转换，γ-芳基α-酮膦酸酯优先提供顺式二氢吡喃酮膦酸酯和γ-甲基α-酮膦酸酯，有利于抗二氢吡喃酮膦酸酯。此外，与相应的两步法相比，原位生成乙烯酮保留了高水平的立体选择性并提高了产品收率。
• Allylic hydroxy phosphonates: versatile chiral building blocks
  作者：Antonette De la Cruz、Anyu He、Anchalee Thanavaro、Bingli Yan、Christopher D. Spilling、Nigam P. Rath

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.11.019

  日期：2005.5

  substituted amino phosphonates using a series of palladium-catalyzed reactions. The judicious selection of nitrogen nucleophile and palladium catalyst allow for excellent regio- and stereochemical control. Palladium(0)-catalyzed amine addition or tosyl carbamate rearrangement gives rise to the γ-substituted phosphonates, whereas, reaction of tosyl carbamates with palladium (II) and base gives oxazolidinones

  使用一系列钯催化的反应，将烯丙基羟基膦酸酯转化为β和γ取代的氨基膦酸酯。氮亲核试剂和钯催化剂的明智选择可以实现出色的区域和立体化学控制。钯（0）催化的胺加成或甲苯磺酸氨基甲酸酯重排产生γ-取代的膦酸酯，而甲苯磺酸氨基甲酸酯与钯（II）和碱的反应产生恶唑烷酮（β-取代）。