亚磷酸二甲酯 | 868-85-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 无机酸酯
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 亚磷酸二甲酯
• 中文别名: 磷酸二甲酯
• 英文名称: Dimethyl phosphite
• 英文别名: phosphonic acid dimethyl ester；dimethyl phosphonate；methoxyphosphonoyloxymethane
• CAS: 868-85-9
• 化学式: C₂H₇O₃P
• mdl: MFCD00044633
• 分子量: 110.05
• InChiKey: HZCDANOFLILNSA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  170-171 °C(lit.)
• 密度：
  1.2 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  71 °C
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）
• 稳定性/保质期：
  常温常压下稳定，避免与氧化物和水分接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3.2
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26,S36/37
• 危险类别码：
  R10,R36,R21
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2920901300
• 危险品运输编号：
  UN 3278 6.1/PG 3
• 危险类别：
  3.2
• RTECS号：
  SZ7710000
• 包装等级：
  III
• 储存条件：
  储存于干燥的惰性气体中，并确保容器密封良好。存放时，请置于阴凉、干燥处。

制备方法与用途

化学性质
本品为无色油状液体，沸点265℃，折射率（20°C）1.4009，相对密度1.2004，易溶于醇、醚等有机溶剂。

用途
亚磷酸二甲酯在农药制造中可用于合成有机磷杀虫剂敌百虫、除草剂草甘膦等，还可用于制备其他含磷中间体，如O,O-二甲基磷酰氯和O,O-二甲基硫(醇)代磷酸铵。此外，它也是一种重要的有机合成原料，广泛应用于有机磷酸型缓蚀剂、塑料助剂、染料添加剂以及纺织品阻燃剂的生产。

用途
亚磷酸二甲酯还用作润滑油添加剂、胶粘剂和某些有机合成中间体，并用于合成杀虫剂氧化乐果、甲基硫环磷和除草剂草甘膦等。

用途
本品是固体草甘膦、敌百虫、敌敌畏、稻瘟净、氧化乐果等农药的重要中间体；也广泛应用于有机磷酸型缓蚀剂、塑料助剂、染料添加剂及阻燃剂的生产。

生产方法
亚磷酸二甲酯由甲醇与三氯化磷反应制得，反应方程式如下：3CH₃OH+PCl₃→(CH₃O)₂POH+2HCl+CH₃Cl

生产方法
国内传统工艺为分锅滴加，间歇操作。由于该反应是剧烈的放热反应，反应速度快，瞬间完成，因此操作频繁、劳动强度大且生产周期长，设备利用率低，生产能力受限。在此基础上通过工艺改造实现了连续化生产工艺，总收率达到80%以上（以三氯化磷计），含量为95％以上。

关键在于确保三氯化磷与甲醇充分接触，可以使用喷射反应器来满足这一要求。连续化工艺合成脱酸所得的亚磷酸二甲酯粗品含量约为70%，酸度约10%左右，需进一步用氨中和，在此过程中还需加入保护剂二氯乙烷。中和副产物氯化铵可经过再处理作为肥料使用，而二氯乙烷可通过减压蒸馏方式回收利用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  亚磷酸二甲酯 在 三溴化硼 作用下， 以 chloroform-d1 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 溴甲烷
  参考文献：
  名称：

  Catalytic cleavage of phosphate ester bonds by boron chelates

  摘要：

  揭示了具有一般公式L{YXm}n的新化合物，其中X选自第13族元素，Y是卤素，L是含有至少一个与第13族元素接触的结合原子的螯合配体，所述原子选自C、N、O和S组成的组，m和n是至少为1的整数。 L可以是席夫碱型配体，如salen配体。本发明的组合物可以是双齿、四齿或更多齿的。这些组合物可以用于磷酸酯或醚的去烷基化。优点是，本发明的方法可以具有催化性。

  公开号：

  US07166591B1
• 作为产物：
  描述：

  三甲氧基磷 在 三氟甲磺酸 、 水 作用下， 以92%的产率得到亚磷酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  水决定了产物：意外的布朗斯台德酸催化P（III）酯的PO-R裂解，选择性地产生P（O）-H和P（O）-R化合物

  摘要：

  发现水能够确定布朗斯台德酸催化的亚磷酸三烷基酯的C-O裂解反应的选择性：与水一起，该反应在室温下迅速发生，从而定量获得H-膦酸酯的收率。在不加水的情况下，该反应选择性地以高收率提供了烷基膦酸酯，为著名的Michaelis-Arbuzov反应提供了一种新型的无卤化物替代方案。该方法是通用的，因为它可以很容易地扩展到亚膦酸酯和次膦酸酯以及大规模的反应，而催化剂的负载却低得多，从而能够简单，有效和实用地制备相应的有机磷化合物。

  DOI：

  10.1039/c9gc01254k
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 在 potassium carbonate 、 亚磷酸二甲酯 、 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (Z)-1-bromo-2-(4-methoxyphenyl)ethene 、 1-((E)-2-溴乙烯基)-4-甲氧基苯
  参考文献：
  名称：

  用亚磷酸二甲酯和碳酸钾的组合方便地立体选择性还原宝石二溴化物

  摘要：

  图形摘要摘要使用亚磷酸二甲酯和碳酸钾的组合，在温和的反应条件下，开发了一种高效且高度立体选择性地将嵴二溴环丙烷还原为相应的单溴环丙烷。该反应为合成有价值的单溴环丙烷和β-单溴烯烃提供了一种简单实用的方法。

  DOI：

  10.1080/10426507.2015.1024786

文献信息

• Synthesis of isoindolinone phosphonates and their related derivatives by multicomponent reaction
  作者：Bettina Rávai、Nóra Popovics-Tóth、Ádám Tajti、Erika Bálint

  DOI：10.1080/10426507.2021.2012179

  日期：2022.6.3

  Abstract An efficient catalyst-free microwave (MW)-assisted method was elaborated for the batch and continuous flow synthesis of N-alkyl-isoindolinone phosphonates by the three-component reaction of 2-formylbenzoic acid, primary amines and various dialkyl phosphites. The reaction was also extended to various secondary phosphine oxides and primary amines, as well. In order to obtain more information

  摘要 以 2-甲酰基苯甲酸、伯胺和各种亚磷酸二烷基酯的三组分反应为原料，研究了一种高效的无催化剂微波 (MW) 辅助方法，用于分批和连续流动合成 N-烷基-异吲哚啉酮膦酸酯。该反应还扩展到各种仲氧化膦和伯胺。为了获得有关缩合的更多信息，还通过原位FT-IR光谱研究了反应机理。
• 一种β-氰基膦酰类衍生物及其制备方法与应 用
  申请人：苏州大学

  公开号：CN106432329B

  公开（公告）日：2018-07-31

  本发明公开了一种β‑氰基膦酰类衍生物及其制备方法与应用。本发明使用烯烃为起始物，原料易得，种类广泛；利用本发明方法得到的产物类型多样，用途广泛，既可直接使用，又可用于合成有机膦阻燃剂、药物和萃取剂；此外，本发明公开的方法步骤简单、反应条件温和、目标产物的收率高、污染小、反应操作和后处理过程简单，适合于工业化生产。
• Direct Conversion of Phosphonates to Phosphine Oxides: An Improved Synthetic Route to Phosphines Including the First Synthesis of Methyl JohnPhos
  作者：Alexander J. Kendall、Chase A. Salazar、Patrick F. Martino、David R. Tyler

  DOI：10.1021/om500854u

  日期：2014.11.10

  reaction intermediate. A diverse array of phosphonates was converted to phosphine oxides using a variety of Grignard reagents for direct carbon–phosphorus functionalization. This new methodology especially simplifies the synthesis of dimethylphosphino (RPMe2)-type phosphines by using air-, water-, and silica-stable intermediates. To highlight this reaction, a new Buchwald-type ligand ([1,1′-biphenyl]-

  使用化学计量的烷基或芳基格氏试剂和三氟甲烷磺酸钠（NaOTf），可以可靠地实现由膦酸酯合成叔膦氧化物，并以优异的收率获得良好的收率。在没有NaOTf添加剂的情况下，镁和磷物种的共价配位低聚物占主导地位，产生了非常低的氧化膦收率，但是膦酸酯原料的转化率很高。机理研究表明，五配位的磷物质（不是次膦酸盐）是反应的中间体。使用多种用于直接碳-磷官能化的格氏试剂，将各种各样的膦酸酯转化为氧化膦。这种新方法特别简化了二甲基膦基（RPMe 2）型膦通过使用对空气，水和二氧化硅稳定的中间体。为了突出该反应，以优异的产率合成了新的布赫瓦尔德型配体（[1,1'-联苯] -2-基二甲基膦或甲基JohnPhos）和经典的双齿膦双（二苯基膦基）丙烷（dppp）。
• Magnetically recyclable Cu-BTC@Fe₃O₄ composite-catalyzed C_(aryl)–S–P bond formation using aniline, P(O)H compounds and sulfur powder
  作者：Liang Wang、Sen Yang、Le Chen、Sheng Yuan、Qun Chen、Ming-Yang He、Zhi-Hui Zhang

  DOI：10.1039/c7cy00467b

  日期：——

  Cu-BTC@Fe3O4 composite was prepared and exhibited good catalytic activity toward the synthesis of S-aryl phosphorothioates. This three-component reaction involved the coupling of in situ generated aryl diazonium salts from aniline, R2P(O)H, and sulfur powder, allowing the facile and direct formation of C(aryl)-S-P bonds. A broad scope of substrates survived the reaction conditions to afford the corresponding

  制备了Cu-BTC @ Fe3O4复合材料，对合成S-芳基硫代磷酸酯具有良好的催化活性。此三组分反应涉及从苯胺，R2P（O）H和硫粉中原位生成的芳基重氮盐偶联，从而可以轻松，直接地形成C（芳基）-SP键。各种各样的底物在反应条件下均能幸存，从而以良好或优异的产率提供相应的产物。而且，该多相催化剂可以在六个循环后被磁回收和再利用而其活性没有显着损失。
• Novel organophosphorus derivatives of indazoles and use thereof as medicinal products
  申请人：Cherrier Marie-Pierre

  公开号：US20050137171A1

  公开（公告）日：2005-06-23

  The present invention relates in particular to novel chemical compounds, particularly to novel organophosphorus derivatives of indazoles, to the compositions containing them, and to the use thereof as medicinal products for treating cancers.

  本发明特别涉及新型化合物，特别是吲唑的新型有机磷衍生物，包含它们的组合物，以及将其用作治疗癌症的药物产品。

表征谱图