(1S)(2E)-dimethyl [1-hydroxy-3-phenyl-2-propenyl] phosphonate | 154460-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (1S)(2E)-dimethyl [1-hydroxy-3-phenyl-2-propenyl] phosphonate
• 英文别名: (1S,2E)-dimethyl (1-hydroxy-3-phenyl-2-propenyl)phosphonate；(S)-(1-hydroxy-3-phenyl-2-propenyl) dimethylphosphonate；dimethyl (S)-1-hydroxy-3-phenyl-2-propenylphosphonate；dimethyl (S,E)-1-hydroxy-3-phenyl-2-propenylphosphonate；(E,1S)-1-dimethoxyphosphoryl-3-phenylprop-2-en-1-ol
• CAS: 154460-15-8
• 化学式: C₁₁H₁₅O₄P
• 分子量: 242.211
• InChiKey: HWNZVTWKEWAILK-FBOQAHMBSA-N

物化性质

• 熔点：
  82.6-83.3 °C
• 沸点：
  395.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.222±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)(2E)-dimethyl [1-hydroxy-3-phenyl-2-propenyl] phosphonate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2,2,2-trichloro-N-[(E,1S)-3-dimethoxyphosphoryl-1-phenylprop-2-enyl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  烯丙基三氯乙酰亚胺酸酯与N-卤代琥珀酰亚胺反应中的取代基作用：环化vs氮杂-克莱森重排

  摘要：

  我们在N-卤代琥珀酰亚胺的烯丙基三氯乙酰亚氨酸酯的反应中报告了一种新型的取代基效应。的反应ë烯丙基tricloroacetimidates轴承膦酸酯或氰基的取代基用NBS的CHCl 3所导致[3.3]σ重排。相反，Z-烯丙基膦酸酯或苯基取代的烯丙基三氯乙酰亚胺酸酯经历卤环化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10837-1
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl [(E)-1-hydroxy-3-phenyl-2-propenyl]phosphonate 生成 (1S)(2E)-dimethyl [1-hydroxy-3-phenyl-2-propenyl] phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Rath Nigam P., Spilling Christopher D., Tetrahedron Lett, 35 (1994) N 2, S 227- 230

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective synthesis of α-hydroxy phosphonates using the LaLi3tris(binaphthoxide) catalyst (LLB), prepared by an improved method
  作者：Hiroaki Sasai、Masahiro Bougauchi、Takayoshi Arai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00437-1

  日期：1997.4

  LaLi3tris(binaphthoxide) catalyst (LLB), which is prepared from LaCl3·7H2O (1 mol equiv), (R)- or (S)-BINOL dilithium salt (2.7 mol equiv), and NaO-t-Bu (0.3 mol equiv), is effective for the hydrophosphonylation of various aldehydes to give desired α-hydroxyphosphonates in up to 95% ee (88% yield). It is also noteworthy that with slow addition of the aldehydes the enantiomeric excesses of the products

  LALI 3三（binaphthoxide）催化剂（LLB），它是从制备的LaCl 3 ·7H 2 O（1摩尔当量），（- [R ）-或（小号）-BINOL二锂盐（2.7摩尔当量）和NaO-吨- Bu（0.3摩尔当量）可有效用于各种醛的氢膦酰化反应，以高达95％ee（88％收率）的方式提供所需的α-羟基膦酸酯。还值得注意的是，随着醛的缓慢添加，产物的对映体过量增加。
• The enantioselective addition of dialkylphosphites to aldehydes: Catalysis by a lanthanum binaphthoxide complex
  作者：Nigam P. Rath、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76517-8

  日期：1994.1

  The enantioselective addition of dialkylphosphites to aldehydes was catalyzed by a lanthanum (R)-binaphthoxide complex to give (S)-hydroxy phosphonates in good yield and modest enantioselectivity.

  用镧（R）-联萘氧化物络合物催化亚磷酸二烷基酯对醛的对映选择性加成，以高收率和适度的对映选择性得到（S）-羟基膦酸酯。
• Synthesis of Cyclopentenones via Intramolecular HWE and the Palladium-Catalyzed Reactions of Allylic Hydroxy Phosphonate Derivatives
  作者：Bingli Yan、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1021/jo8004028

  日期：2008.7.1

  Palladium-catalyzed decarboxylative rearrangement of nonracemic phosphono allylic acetoacetates, or the intermolecular allylic substitution of nonracemic phosphono allylic carbonates with tert-butyl acetoacetate followed by hydrolysis and decarboxylation, gave ω-ketovinyl phosphonates. A highly regioselective Wacker oxidation gave the ω,β-diketophosphonates which underwent intramolecular HWE reaction

  非外消旋膦酰基烯丙基乙酰乙酸的钯催化脱羧重排，或非乙酸膦酰基烯丙基碳酸酯的分子间烯丙基取代为乙酰乙酸叔丁酯，随后水解和脱羧，得到ω-酮乙烯基膦酸酯。高度区域选择性的Wacker氧化产生了ω，β-二酮膦酸酯，使其经历分子内HWE反应以生成非外消旋的环戊烯酮。导致膦酰基环戊烯酮的醛醇缩合与HWE反应竞争。环戊烯酮的立体化学和HWE与醛醇产物的比例取决于反应中所用碱的选择。
• Highly Enantioselective Hydrophosphonylation of Aldehydes: Base-Enhanced Aluminum-salalen Catalysis
  作者：Keitaro Suyama、Yoshifumi Sakai、Kazuhiro Matsumoto、Bunnai Saito、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1002/anie.200905158

  日期：2010.1.18

  The dimethyl phosphonate hydrophosphonylation of conjugated‐ and non‐conjugated aldehydes into their corresponding α‐hydroxy phosphonates was achieved using chiral aluminum–salalen complex 1 (see scheme).

  使用手性铝-salalen配合物1（参见方案）可将共轭醛和非共轭醛的二甲基膦酸氢膦酰化为相应的α-羟基膦酸酯。
• Generation of Chiral Phosphonium Dialkyl Phosphite as a Highly Reactive <i>P</i>-Nucleophile: Application to Asymmetric Hydrophosphonylation of Aldehydes
  作者：Daisuke Uraguchi、Takaki Ito、Takashi Ooi

  DOI：10.1021/ja810043d

  日期：2009.3.25

  The generation of chiral tetraaminophosphonium dialkyl phosphite has been detected by low-temperature NMR analysis, and its synthetic potential as a remarkably reactive P-nucleophile has been successfully demonstrated by its application to the establishment of highly efficient and enantioselective hydrophosphonylation of various aldehydes. A systematic evaluation of the organic-base-dependent generation

  手性四氨基鏻二烷基亚磷酸酯的生成已通过低温 NMR 分析检测到，并且其作为显着反应性 P-亲核试剂的合成潜力已通过其在建立各种醛的高效和对映选择性氢膦酰化中的应用而成功证明。对有机碱依赖性生成所需离子对及其作为 P-亲核试剂的反应性和选择性的系统评估表明，碱的阳离子共轭酸的结构是大量生成亚磷酸根阴离子的关键因素突出的亲核性和严格的立体控制。