methyl 2-[(2R,5S)-2-tert-butyl-5-ethyl-4-oxo-1,3-dioxolan-5-yl]-4-oxo-4,6-dihydroindolizino[1,2-b]quinoline-3-carboxylate | 501416-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 喜树碱
• 英文名称: methyl 2-[(2R,5S)-2-tert-butyl-5-ethyl-4-oxo-1,3-dioxolan-5-yl]-4-oxo-4,6-dihydroindolizino[1,2-b]quinoline-3-carboxylate
• 英文别名: methyl 7-[(2R,4S)-2-tert-butyl-4-ethyl-5-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]-9-oxo-11H-indolizino[1,2-b]quinoline-8-carboxylate
• CAS: 501416-85-9
• 化学式: C₂₆H₂₆N₂O₆
• 分子量: 462.502
• InChiKey: NMMRGJDXEHSFLI-AHWVRZQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  95
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-[(2R,5S)-2-tert-butyl-5-ethyl-4-oxo-1,3-dioxolan-5-yl]-4-oxo-4,6-dihydroindolizino[1,2-b]quinoline-3-carboxylate 在 碘 、 二异丁基氢化铝 、 calcium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 97.75h， 生成 喜树碱
  参考文献：
  名称：

  将酯烯酸酯加到N-烷基-2-氟吡啶鎓盐中：（+/-）-20-脱氧喜树碱和（+）-喜树碱的全合成。

  摘要：

  通过将α-（甲基硫烷基）酯烯酸酯亲核加成到N-烷基-2-氟吡啶鎓盐中，然后酸水解或伴随水解的方式氧化中间体2-氟代，制备了几种4-取代的二氢吡啶酮或2-吡啶酮。 1,4-二氢吡啶加合物。将衍生自异丙基α-（甲基硫烷基）丁酸酯的烯醇盐添加到N-（喹啉基甲基）-2-氟吡啶鎓三氟甲磺酸酯21中，然后进行DDQ处理，得到吡啶酮29，从中已知（+/-）-20-脱氧喜树碱（31）喜树碱的前体是通过自由基环化-脱硫反应合成的，随后通过化学选择性还原精制内酯E环。从手性2-羟基丁酸衍生物的烯醇化物开始的相似序列（33）提供了天然（+）-喜树碱（37）的通道。

  DOI：

  10.1021/jo026173j
• 作为产物：
  描述：

  2-氟吡啶 在 偶氮二异丁腈 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 methyl 2-[(2R,5S)-2-tert-butyl-5-ethyl-4-oxo-1,3-dioxolan-5-yl]-4-oxo-4,6-dihydroindolizino[1,2-b]quinoline-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  将酯烯酸酯加到N-烷基-2-氟吡啶鎓盐中：（+/-）-20-脱氧喜树碱和（+）-喜树碱的全合成。

  摘要：

  通过将α-（甲基硫烷基）酯烯酸酯亲核加成到N-烷基-2-氟吡啶鎓盐中，然后酸水解或伴随水解的方式氧化中间体2-氟代，制备了几种4-取代的二氢吡啶酮或2-吡啶酮。 1,4-二氢吡啶加合物。将衍生自异丙基α-（甲基硫烷基）丁酸酯的烯醇盐添加到N-（喹啉基甲基）-2-氟吡啶鎓三氟甲磺酸酯21中，然后进行DDQ处理，得到吡啶酮29，从中已知（+/-）-20-脱氧喜树碱（31）喜树碱的前体是通过自由基环化-脱硫反应合成的，随后通过化学选择性还原精制内酯E环。从手性2-羟基丁酸衍生物的烯醇化物开始的相似序列（33）提供了天然（+）-喜树碱（37）的通道。

  DOI：

  10.1021/jo026173j

文献信息

• Addition of Ester Enolates to <i>N</i>-Alkyl-2-fluoropyridinium Salts:  Total Synthesis of (±)-20-Deoxycamptothecin and (+)-Camptothecin
  作者：M.-Lluïsa Bennasar、Ester Zulaica、Cecília Juan、Yolanda Alonso、Joan Bosch

  DOI：10.1021/jo026173j

  日期：2002.10.1

  dihydropyridones or 2-pyridones have been prepared by nucleophilic addition of alpha-(methylsulfanyl)ester enolates to N-alkyl-2-fluoropyridinium salts, followed by acid hydrolysis or oxidation with concomitant hydrolysis, of the intermediate 2-fluoro-1,4-dihydropyridine adducts, respectively. Addition of the enolate derived from isopropyl alpha-(methylsulfanyl)butyrate to N-(quinolylmethyl)-2-fluoropyridinium

  通过将α-（甲基硫烷基）酯烯酸酯亲核加成到N-烷基-2-氟吡啶鎓盐中，然后酸水解或伴随水解的方式氧化中间体2-氟代，制备了几种4-取代的二氢吡啶酮或2-吡啶酮。 1,4-二氢吡啶加合物。将衍生自异丙基α-（甲基硫烷基）丁酸酯的烯醇盐添加到N-（喹啉基甲基）-2-氟吡啶鎓三氟甲磺酸酯21中，然后进行DDQ处理，得到吡啶酮29，从中已知（+/-）-20-脱氧喜树碱（31）喜树碱的前体是通过自由基环化-脱硫反应合成的，随后通过化学选择性还原精制内酯E环。从手性2-羟基丁酸衍生物的烯醇化物开始的相似序列（33）提供了天然（+）-喜树碱（37）的通道。