(1R)-7alpha-乙烯基-1,2,3,4,4a,4balpha,5,6,7,8,10,10aalpha-十二氢-1,4abeta,7-三甲基-1alpha-菲羧酸甲酯 | 1686-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (1R)-7alpha-乙烯基-1,2,3,4,4a,4balpha,5,6,7,8,10,10aalpha-十二氢-1,4abeta,7-三甲基-1alpha-菲羧酸甲酯
• 英文名称: isopimaric acid methyl ester
• 英文别名: methyl isopimarate；methyl (1R,4aR,4bS,7S,10aR)-7-ethenyl-1,4a,7-trimethyl-3,4,4b,5,6,8,10,10a-octahydro-2H-phenanthrene-1-carboxylate
• CAS: 1686-62-0
• 化学式: C₂₁H₃₂O₂
• 分子量: 316.484
• InChiKey: QMZKBAQNFAMESG-GBMAXXPESA-N

物化性质

• 保留指数：
  2252

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-7alpha-乙烯基-1,2,3,4,4a,4balpha,5,6,7,8,10,10aalpha-十二氢-1,4abeta,7-三甲基-1alpha-菲羧酸甲酯 在 吡啶 、 溶剂黄146 作用下， 生成 (1R,4aS,7S,10aR)-7-(2-Acetoxy-ethyl)-1,4a,7-trimethyl-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,9,10,10a-dodecahydro-phenanthrene-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Resin Acids. II. Cationic Cyclization of Isopimaric Acid Derivatives. Partial Synthesis of Isohibane^*,1

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01017a037
• 作为产物：
  描述：

  异海松酸 生成 (1R)-7alpha-乙烯基-1,2,3,4,4a,4balpha,5,6,7,8,10,10aalpha-十二氢-1,4abeta,7-三甲基-1alpha-菲羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  第I部分环氧二萜酸酯：环氧的合成与活化衍生d'酸性树脂。

  摘要：

  用对硝基过苯甲酸将具有吡喃烷骨架的树脂酸的甲酯环氧化，可以分离环内双键的环氧化物。通过酸催化二萜环氧化物的异构化获得烯丙基二萜醇，并且已经研究了柯林斯试剂对这些烯丙基醇的作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96547-0

文献信息

• Synthetic Transformations of Higher Terpenoids. 36.* Synthesis of 13-(Oxazol-5-Yl)-15,16-Bisnorisopimaranes
  作者：M. A. Gromova、Yu. V. Kharitonov、T. V. Rybalova、E. E. Shul’ts

  DOI：10.1007/s10600-018-2327-x

  日期：2018.3

  The conditions for oxidizing methyl isopimarate to the 15-oxo-15,16-dihydroisopimarate were studied. The latter was used for one-pot syntheses of 13-(oxazol-5-yl)-15,16-bisnorisopimarates that included formation of the 16-oxoaldehyde isopimarate and its condensation with α-amino acids. The structures of the synthesized compounds were confirmed by IR, UV, and NMR spectral data and an XSA.

  研究了将异海松酸甲酯氧化为15-氧代-15,16-二氢异海松酸的条件。后者被用于一步法合成13-(噁唑-5-基)-15,16-双降异海松酸，其中包括形成16-氧代醛异海松酸及其与α-氨基酸的缩合。通过IR、UV、NMR光谱数据和XSA分析，确认了合成化合物的结构。
• [EN] METATHESIS CATALYSTS AND METHODS THEREOF<br/>[FR] CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE ET PROCÉDÉS ASSOCIÉS
  申请人：MASSACHUSETTS INST TECHNOLOGY

  公开号：WO2016073750A1

  公开（公告）日：2016-05-12

  The present application provides, among other things, compounds and methods for metathesis reactions. In some embodiments, the present disclosure provides methods for preparing alkenyl halide with regioselectivity and/or stereoselectivity. In some embodiments, the present disclosure provides methods for preparing alkenyl halide with regioselectivity and Z-selectivity. In some embodiments, the present disclosure provides methods for preparing alkenyl halide with regioselectivity and E-selectivity. In some embodiments, provided technologies are particularly useful for preparing alkenyl fluorides. In some embodiments, a provided compound useful for metathesis reactions has the structure of formula II-a. In some embodiments, a provided compound useful for metathesis reactions has the structure of formula II-b.

  本申请提供了化合物和用于交换反应的方法，其中包括用于制备烯烃卤化物的具有区域选择性和/或立体选择性的方法。在某些实施例中，本公开提供了用于具有区域选择性和Z-选择性的烯烃卤化物的制备方法。在某些实施例中，本公开提供了用于具有区域选择性和E-选择性的烯烃卤化物的制备方法。在某些实施例中，提供的技术特别适用于制备烯烃氟化物。在某些实施例中，用于交换反应的提供的化合物具有II-a式的结构。在某些实施例中，用于交换反应的提供的化合物具有II-b式的结构。
• Direct synthesis of Z-alkenyl halides through catalytic cross-metathesis
  作者：Ming Joo Koh、Thach T. Nguyen、Hanmo Zhang、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/nature17396

  日期：2016.3.24

  halo-substituted molybdenum alkylidene species are exceptionally reactive and are able to participate in high-yielding olefin metathesis reactions that afford acyclic 1,2-disubstituted Z-alkenyl halides. Transformations are promoted by small amounts of a catalyst that is generated in situ and used with unpurified, commercially available and easy-to-handle liquid 1,2-dihaloethene reagents, and proceed to high

  烯烃复分解对现代有机化学产生了很大的影响，但仍然存在重要的缺点：例如，缺乏可用于生成无环烯基卤化物的有效工艺。卤代钌卡宾配合物分解迅速或提供低活性和/或最小的立体选择性，我们对相应的高氧化态系统的理解是有限的。在这里，我们展示了以前未知的卤代钼亚烷基物质具有异常的反应性，并且能够参与提供无环 1,2-二取代 Z-烯基卤化物的高产烯烃复分解反应。原位生成的少量催化剂可促进转化，并与未纯化、市售且易于处理的液体 1,2-二卤代乙烯试剂一起使用，并在四小时内在常温下进行高转化率。我们以高达 91% 的收率和完全的 Z 选择性获得了许多链烯基氯、溴化物和氟化物。该方法可用于轻松合成生物活性化合物，以及对复杂有机分子进行位点和立体选择性氟化。
• Partial synthesis of 9,10-syn-diterpenes via tosylhydrazone reduction: (-)-(9.beta.)-pimara-7,15-diene and (-)-(9.beta.)-isopimaradiene
  作者：Min Chu、Robert M. Coates

  DOI：10.1021/jo00043a013

  日期：1992.8

  (9-beta)-Pimara-7,15-diene (3), a proposed intermediate in the biosynthesis of the momilactone phytoalexins (1 and 2) from rice, and its C-13 epimer, (9-beta)-isopimara-7,15-diene (4), were synthesized from methyl pimara- and isopimara-8,15-dien-18-oates (8b and 8a, respectively). Allylic oxidation of 8a and 8b as well as the derived diterpene hydrocarbons 15a and 15b with chromium trioxide-dipyridine complex afforded 8,15-dien-7-ones 9a, 9b, 16a, and 16b (35-54%). Lithium-ammonia reduction of 9a, 16a, and 16b gave predominantly trans,anti,trans-isopimara- and -pimara-15-en-7-ones 10, 17a, and 17b. In contrast, catecholborane reduction of the tosylhydrazones of 9a and 9b provided methyl (9-beta)-isopimara- and (9-beta)-pimara-7,15-dien-20-oates (23a and 23b) having the 9,10-syn stereochemistry. The parent diterpenes, 3 and 4, were obtained by carboxyl-to-methyl conversions. In a collaborative investigation 3 was tentatively identified as one of five diterpene hydrocarbons produced upon incubation of (E,E,E)-geranylgeranyl pyrophosphate with a crude enzyme extract from UV-treated rice plants.

  (9-β)-坝沙烯-7,15-二烯(3)及其C-13表式异构体(4)是从水稻中产生的植保素类木菠萝烯(1和2)生物合成中的一个中间体。3和4从甲基巴沙和异巴沙-8,15-二烯-18酸(8b和8a)中合成。铬酸-二吡啶配合物对8a和8b以及它们的二烯烃15a和15b进行邻位氧化得到8,15-二烯-7-酮类化合物-9a、9b、16a和16b(35-54%产率)。用液氨-锂对9a、16a和16b进行还原,主要产率获得trans,anti,trans-异巴沙和巴沙-15-烯-7-酮(10,17a和17b)。相比之下,使用邻苯二酚硼烷还原9a和9b的犀角腙,得到具有9,10-顺式立体结构的甲基(9-β)-异巴沙-7,15-二烯-20酸和甲基(9-β)-巴沙-7,15-二烯-20酸(23a和23b)。通过羧酸基团转化为甲基基团得到这两种二烯烃的亲本化合物。合作研究发现,3是用紫外处理过的水稻粗酶提取液培养(E,E,E)-瑞香龙脑二磷酸酯后产生的五种二烯烃中的一种。
• Synthetic studies on tricyclic diterpenoids: convenient synthesis of 16-arylisopimaranes
  作者：Marya A. Gromova、Yurii V. Kharitonov、Tatyana V. Rybalova、Elvira E. Shults

  DOI：10.1007/s00706-020-02713-3

  日期：2020.12

  16-arylisopimaranes with the (E)-type geometry of the double bond. Several transformations on the aryl substituent were carried out. The structure of target compounds was confirmed by X-ray diffraction study. Graphic abstract

  摘要 在碳酸银存在下，通过钯催化相应的三环二萜类异海藻酸或其甲酯的钯催化芳基化反应，合成了一系列16-芳基异pimaranes。配体对于新型光学活性苯乙烯衍生物的形成不是必需的。获得了具有良好化学耐受性的良好至优异的产率。碳酸银提高了反应速度。使用碳酸铯作为碱需要增加反应时间，并且需要增加钯盐的量（2mol％）。交叉偶联反应通过形成带有（E的16-芳基异环烷）型双键的几何形状。对芳基取代基进行了几次转化。通过X射线衍射研究确认了目标化合物的结构。 图形摘要