Methyl pimara-8,15-dien-18-oate | 3582-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Methyl pimara-8,15-dien-18-oate
• 英文别名: Δ^8,9 pimarate de methyle；methyl Δ^8,9-isopimarate；methyl 8,15-pimaradiene-18-oate；methyl (1R,4aS,7R,10aR)-7-ethenyl-1,4a,7-trimethyl-3,4,5,6,8,9,10,10a-octahydro-2H-phenanthrene-1-carboxylate
• CAS: 3582-26-1
• 化学式: C₂₁H₃₂O₂
• 分子量: 316.484
• InChiKey: GTFNGUBYWRFHMR-CWJKEVGVSA-N

物化性质

• 沸点：
  384.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl pimara-8,15-dien-18-oate 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以50%的产率得到Methyl 7-oxopimara-8,15-dien-18-oate
  参考文献：
  名称：

  Partial synthesis of 9,10-syn-diterpenes via tosylhydrazone reduction: (-)-(9.beta.)-pimara-7,15-diene and (-)-(9.beta.)-isopimaradiene

  摘要：

  (9-β)-坝沙烯-7,15-二烯(3)及其C-13表式异构体(4)是从水稻中产生的植保素类木菠萝烯(1和2)生物合成中的一个中间体。3和4从甲基巴沙和异巴沙-8,15-二烯-18酸(8b和8a)中合成。铬酸-二吡啶配合物对8a和8b以及它们的二烯烃15a和15b进行邻位氧化得到8,15-二烯-7-酮类化合物-9a、9b、16a和16b(35-54%产率)。用液氨-锂对9a、16a和16b进行还原,主要产率获得trans,anti,trans-异巴沙和巴沙-15-烯-7-酮(10,17a和17b)。相比之下,使用邻苯二酚硼烷还原9a和9b的犀角腙,得到具有9,10-顺式立体结构的甲基(9-β)-异巴沙-7,15-二烯-20酸和甲基(9-β)-巴沙-7,15-二烯-20酸(23a和23b)。通过羧酸基团转化为甲基基团得到这两种二烯烃的亲本化合物。合作研究发现,3是用紫外处理过的水稻粗酶提取液培养(E,E,E)-瑞香龙脑二磷酸酯后产生的五种二烯烃中的一种。

  DOI：

  10.1021/jo00043a013
• 作为产物：
  描述：

  海松酸 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Methyl pimara-8,15-dien-18-oate
  参考文献：
  名称：

  Partial synthesis of 9,10-syn-diterpenes via tosylhydrazone reduction: (-)-(9.beta.)-pimara-7,15-diene and (-)-(9.beta.)-isopimaradiene

  摘要：

  (9-β)-坝沙烯-7,15-二烯(3)及其C-13表式异构体(4)是从水稻中产生的植保素类木菠萝烯(1和2)生物合成中的一个中间体。3和4从甲基巴沙和异巴沙-8,15-二烯-18酸(8b和8a)中合成。铬酸-二吡啶配合物对8a和8b以及它们的二烯烃15a和15b进行邻位氧化得到8,15-二烯-7-酮类化合物-9a、9b、16a和16b(35-54%产率)。用液氨-锂对9a、16a和16b进行还原,主要产率获得trans,anti,trans-异巴沙和巴沙-15-烯-7-酮(10,17a和17b)。相比之下,使用邻苯二酚硼烷还原9a和9b的犀角腙,得到具有9,10-顺式立体结构的甲基(9-β)-异巴沙-7,15-二烯-20酸和甲基(9-β)-巴沙-7,15-二烯-20酸(23a和23b)。通过羧酸基团转化为甲基基团得到这两种二烯烃的亲本化合物。合作研究发现,3是用紫外处理过的水稻粗酶提取液培养(E,E,E)-瑞香龙脑二磷酸酯后产生的五种二烯烃中的一种。

  DOI：

  10.1021/jo00043a013

文献信息

• Part I. epoxydes diterpeniques : synthese et reactivite d'epoxydes derives d'acides resiniques
  作者：B. Papillaud、F. Tiffon、M. Taran、B.Arreguy-San Miguel、B. Delmond

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96547-0

  日期：1985.1

  Epoxidation of methyl esters of resin acids with the pimarane skeleton with p-nitroperbenzoic acid has permitted the isolation of epoxides of the intracyclic double bond. Allylic diterpenic alcohols were obtained by acid-catalysed isomerisation of diterpene epoxides, and the action of Collins reagent on these allylic alcohols has been studied.

  用对硝基过苯甲酸将具有吡喃烷骨架的树脂酸的甲酯环氧化，可以分离环内双键的环氧化物。通过酸催化二萜环氧化物的异构化获得烯丙基二萜醇，并且已经研究了柯林斯试剂对这些烯丙基醇的作用。
• Shmidt, E. N.; Gatilov, Yu. V.; Bagryanskaya, I. Yu., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1985, vol. 21, p. 718 - 725
  作者：Shmidt, E. N.、Gatilov, Yu. V.、Bagryanskaya, I. Yu.、Korchagina, D. V.、Bardina, N. M.、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Partial synthesis of 9,10-syn-diterpenes via tosylhydrazone reduction: (-)-(9.beta.)-pimara-7,15-diene and (-)-(9.beta.)-isopimaradiene
  作者：Min Chu、Robert M. Coates

  DOI：10.1021/jo00043a013

  日期：1992.8

  (9-beta)-Pimara-7,15-diene (3), a proposed intermediate in the biosynthesis of the momilactone phytoalexins (1 and 2) from rice, and its C-13 epimer, (9-beta)-isopimara-7,15-diene (4), were synthesized from methyl pimara- and isopimara-8,15-dien-18-oates (8b and 8a, respectively). Allylic oxidation of 8a and 8b as well as the derived diterpene hydrocarbons 15a and 15b with chromium trioxide-dipyridine complex afforded 8,15-dien-7-ones 9a, 9b, 16a, and 16b (35-54%). Lithium-ammonia reduction of 9a, 16a, and 16b gave predominantly trans,anti,trans-isopimara- and -pimara-15-en-7-ones 10, 17a, and 17b. In contrast, catecholborane reduction of the tosylhydrazones of 9a and 9b provided methyl (9-beta)-isopimara- and (9-beta)-pimara-7,15-dien-20-oates (23a and 23b) having the 9,10-syn stereochemistry. The parent diterpenes, 3 and 4, were obtained by carboxyl-to-methyl conversions. In a collaborative investigation 3 was tentatively identified as one of five diterpene hydrocarbons produced upon incubation of (E,E,E)-geranylgeranyl pyrophosphate with a crude enzyme extract from UV-treated rice plants.

  (9-β)-坝沙烯-7,15-二烯(3)及其C-13表式异构体(4)是从水稻中产生的植保素类木菠萝烯(1和2)生物合成中的一个中间体。3和4从甲基巴沙和异巴沙-8,15-二烯-18酸(8b和8a)中合成。铬酸-二吡啶配合物对8a和8b以及它们的二烯烃15a和15b进行邻位氧化得到8,15-二烯-7-酮类化合物-9a、9b、16a和16b(35-54%产率)。用液氨-锂对9a、16a和16b进行还原,主要产率获得trans,anti,trans-异巴沙和巴沙-15-烯-7-酮(10,17a和17b)。相比之下,使用邻苯二酚硼烷还原9a和9b的犀角腙,得到具有9,10-顺式立体结构的甲基(9-β)-异巴沙-7,15-二烯-20酸和甲基(9-β)-巴沙-7,15-二烯-20酸(23a和23b)。通过羧酸基团转化为甲基基团得到这两种二烯烃的亲本化合物。合作研究发现,3是用紫外处理过的水稻粗酶提取液培养(E,E,E)-瑞香龙脑二磷酸酯后产生的五种二烯烃中的一种。