ethyl 3-(2-aminophenyl)acrylate | 79655-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3-(2-aminophenyl)acrylate
• 英文别名: 2-Propenoic acid, 3-(2-aminophenyl)-, ethyl ester, (2E)-；ethyl 3-(2-aminophenyl)prop-2-enoate
• CAS: 79655-96-2
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂
• 分子量: 191.23
• InChiKey: ZKIDAZQBINIQSP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  66 °C
• 沸点：
  331.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.130±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(2-aminophenyl)acrylate 在 吡啶 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 62.0h， 生成 ethyl 3-(3-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-1H-indol-2-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  分子内乙烯基Michael反应用于2-烯基吲哚构建的设计与应用

  摘要：

  提出了基于设计的分子内乙烯基迈克尔加成（intra-VMA）的碱基介导的转化，以获取3-取代的2-烯基吲哚衍生物。该反应代表用于吲哚构建的内部VMA的第一个实例。已经描述了邻甲苯磺酰胺基肉桂酸酯/同类物与γ-溴巴豆酸酯的一锅N-烯丙基化，然后是VMA内的制备，以合理的高产率获得了各种2-烯基吲哚衍生物。克分子合成的代表性吲哚衍生物以及MK-7246（默克公司的临床CRTH2拮抗剂）的正式合成已证明了已开发的VMA的合成价值。

  DOI：

  10.1039/d0cc06564a
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(2-硝基苯基)丙-2-烯酸乙酯 在 铁粉 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以77%的产率得到ethyl 3-(2-aminophenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  亚氨基环化合成吲哚

  摘要：

  由亚氨基苯基硒化物前体产生的亚氨基已用于合成 2,3-二取代吲哚。已开发出一种简便的高收率合成亚胺酰基苯基硒化物。讨论了 5-exo 自由基中间体向 6-endo 自由基中间体的 Neophyl 重排的潜力。

  DOI：

  10.1055/s-2004-830868

文献信息

• Amides as precursors of imidoyl radicals in cyclisation reactions
  作者：W. Russell Bowman、Anthony J. Fletcher、Jan M. Pedersen、Peter J. Lovell、Mark R.J. Elsegood、Elena Hernández López、Vickie McKee、Graeme B.S. Potts

  DOI：10.1016/j.tet.2006.10.030

  日期：2007.1

  Amides have been successfully used as precursors of imidoyl radicals for radical cyclisation. The amides have been converted to imidoyl selanides via reaction with phosgene to yield imidoyl chlorides followed by reaction with potassium phenylselanide. Imidoyl selanides were reacted with tributyltin hydride (Bu3SnH) as the radical mediator with triethylborane or AIBN as initiators to yield imidoyl radicals

  酰胺已成功地用作亚胺基自由基的前体，用于自由基环化。酰胺已通过与光气反应生成亚氨酰氯，然后与苯硒化钾反应，已转化为亚氨基酰硒化物。亚胺基硒化物与氢化三丁基锡（Bu 3 SnH）作为自由基介体反应，三乙基硼烷或AIBN作为引发剂，生成亚胺基自由基用于环化反应。酰亚胺基已被环化到烯烃上以产生2，3-取代的吲哚和-喹啉，并且还被吡咯和吲哚上以产生双环和三环杂芳烃。
• Visible-Light-Induced Decarboxylative Cyclization of 2-Alkenylarylisocyanides with α-Oxocarboxylic Acids: Access to 2-Acylindoles
  作者：Xiaofei Zhang、Peiyuan Zhu、Ruihong Zhang、Xiang Li、Tuanli Yao

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00039

  日期：2020.8.7

  efficient and practical protocol for visible-light-induced decarboxylative cyclization of 2-alkenylarylisocyanides with α-oxocarboxylic acids has been developed, which afforded a broad range of 2-acylindoles in moderate to good yields. The reaction proceeds through a cascade of acyl radical addition/cyclization reactions under irradiation of an Ir3+ photoredox catalyst without external oxidants and

  已经开发出一种有效和实用的方案，用于用α-氧代羧酸在可见光下诱导2-烯基芳基异氰酸酯的脱羧环化反应，从而以中等到良好的产率提供了范围广泛的2-酰化吲哚。该反应在没有外部氧化剂的Ir 3+光氧化还原催化剂的照射下通过酰基自由基加成/环化反应的级联进行，并且具有操作简单，可扩展性，广泛的底物范围和良好的官能团耐受性等特征。
• Synthesis of Highly Substituted 2-Arylindoles via Copper-Catalyzed Coupling of Isocyanides and Arylboronic Acids
  作者：Laurel M. Heckman、Zhi He、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01132

  日期：2018.6.1

  Highly functionalized 2-arylindoles were synthesized from 2-alkenylarylisocyanides and arylboronic acids using a simple, inexpensive copper catalyst. The reaction exhibits excellent functional group tolerance for both the arylisocyanide and boronic acid coupling partners. To avoid the direct handling of the pungent arylisocyanide starting materials, continuous flow chemistry is further demonstrated

  使用简单，廉价的铜催化剂，由2-烯基芳基异氰化物和芳基硼​​酸合成高度官能化的2-芳基吲哚。该反应对芳基异氰化物和硼酸偶联伙伴均表现出优异的官能团耐受性。为避免直接处理辛辣的芳基异氰酸酯原料，进一步证明了连续流动化学可通过易于处理的2-烯基-N-甲酰苯胺的原位脱水和环化作用提供安全有效的2-芳基吲哚。
• Coupling Radical Homoallylic Expansions with C–C Fragmentations for the Synthesis of Heteroaromatics: Quinolines from Reactions of <i>o</i>-Alkenylarylisonitriles with Aryl, Alkyl, and Perfluoroalkyl Radicals
  作者：Christopher J. Evoniuk、Gabriel dos Passos Gomes、Michelle Ly、Frankie D. White、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00262

  日期：2017.4.21

  radicals to isonitriles can be harnessed for initiating reaction cascades designed to overcome the stereoelectronic restrictions on homoallylic ring expansion in alkyne reactions and to develop a new general route for the preparation of N-heteroaromatics. This method utilizes alkenes as synthetic equivalents of alkynes by coupling homoallylic ring expansion to yield the formal “6-endo” products with aromatization

  可以利用自由基向异腈中的选择性加成来引发反应级联反应，该反应级联旨在克服炔烃反应中立体电子对均烯丙基环扩展的限制，并为制备N-杂芳族化合物开发一条新的通用路线。该方法利用烯烃作为炔烃的合成等价物，通过均电子扩环偶联，通过立体电子辅助的C-C键断裂产生芳构化的形式正式的“ 6- endo ”产品。均质膨胀势能面的计算分析表明，间接5-exo / 3-exo / retro-3-exo路径比直接6-endo-trig封闭更快，从而揭示了环化过程的一般exo-preference。
• Coupling cyclizations with fragmentations for the preparation of heteroaromatics: quinolines from o-alkenyl arylisocyanides and boronic acids
  作者：Christopher J. Evoniuk、Michelle Ly、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1039/c5cc04391c

  日期：——

  Stereoelectronic restrictions on homoallylic ring expansion in alkyne cascades can be overcome by using alkenes as synthetic equivalents of alkynes in reaction cascades that are terminated by C-C bond fragmentation....

  可以通过使用烯烃作为反应级联中炔烃的合成等价物来克服炔烃级联中均烯丙基环扩展的立体电子限制，这些反应级联以CC键断裂为终止...。