3,3',4',6'-Tetra-O-acetyl-2,1':4,6-di-O-isopropylidenesucrose | 57471-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 3,3',4',6'-Tetra-O-acetyl-2,1':4,6-di-O-isopropylidenesucrose
• 英文别名: 3,3',4',6'-tetra-O-acetyl-1',2:4,6-di-O-isopropylidenesucrose；(2S,3S,4R,4a'R,5R,5a'R,11a'R,12'S,12a'R)-5-(Acetoxymethyl)-2',2',10',10'-tetramethyloctahydro-3H,8'H-spiro[furan-2,7'-[1,3]dioxino[4',5':5,6]pyrano[3,2-d][1,3,6]trioxocine]-3,4,12'-triyl triacetate；[(1R,2'R,3R,3'R,4'S,8R,9S,10R,15S)-3',4',9-triacetyloxy-6,6,12,12-tetramethylspiro[2,5,7,11,13,16-hexaoxatricyclo[8.6.0.03,8]hexadecane-15,5'-oxolane]-2'-yl]methyl acetate
• CAS: 57471-93-9
• 化学式: C₂₆H₃₈O₁₅
• 分子量: 590.579
• InChiKey: OXYRRWHOBNYZNB-SKGATTKOSA-N

物化性质

• 沸点：
  611.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.48
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  169.81
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  15.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3',4',6'-Tetra-O-acetyl-2,1':4,6-di-O-isopropylidenesucrose 在 咪唑 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 3',4',6'-tri-O-tert-butyldimethylsilyl-1',2:4,6-di-O-isopropylidenesucrose
  参考文献：
  名称：

  在钙离子和三甲胺存在下使用糖基氟化物对未保护的蔗糖进行水基糖基化

  摘要：

  我们报告了蔗糖基受体和糖基氟供体之间的合成糖基化反应，产生衍生的三糖。该反应在室温下在水性溶剂混合物中进行。钙盐和叔胺碱促进反应，对呋喃果糖苷单元的 3'-位或 1'-位具有高位点选择性。由于非酶水性寡糖合成尚不成熟，因此进行了机理研究，以确定选择性的起源，我们假设这与蔗糖中羟基阵列的结构有关。各种单脱氧蔗糖类似物的溶液构象揭示了羟基在同时介导这种水性糖基键形成反应和位点选择性方面的协同性质。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b13384
• 作为产物：
  描述：

  蔗糖 在 4-二甲氨基吡啶 、 ammonium cerium (IV) nitrate 作用下， 以 吡啶 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 3,3',4',6'-Tetra-O-acetyl-2,1':4,6-di-O-isopropylidenesucrose
  参考文献：
  名称：

  在钙离子和三甲胺存在下使用糖基氟化物对未保护的蔗糖进行水基糖基化

  摘要：

  我们报告了蔗糖基受体和糖基氟供体之间的合成糖基化反应，产生衍生的三糖。该反应在室温下在水性溶剂混合物中进行。钙盐和叔胺碱促进反应，对呋喃果糖苷单元的 3'-位或 1'-位具有高位点选择性。由于非酶水性寡糖合成尚不成熟，因此进行了机理研究，以确定选择性的起源，我们假设这与蔗糖中羟基阵列的结构有关。各种单脱氧蔗糖类似物的溶液构象揭示了羟基在同时介导这种水性糖基键形成反应和位点选择性方面的协同性质。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b13384

文献信息

• Novel modes for selective protection of ketose sugars and oligosaccharides of biological and industrial importance
  作者：Elisabeth Fanton、Jacques Gelas、Derek Horton

  DOI：10.1039/c39800000021

  日期：——

  2-Methoxypropene converts carbohydrates into cyclic isopropylidene acetals under exclusively kinetic control, affording novel, partially protected sugars of value in synthesis; such disaccharides as maltose and lactose react without glycosidic cleavage to give 4′,6′-acetals (on the non-reducing extremity), and lactose also undergoes inter-residue acetonation between O-2′ and O-6.

  2-甲氧基丙烯仅在动力学控制下将碳水化合物转化为环状异亚丙基乙缩醛，从而提供了新颖的，部分受保护的糖，在合成中具有价值；诸如麦芽糖和乳糖的二糖在没有糖苷裂解的情况下反应生成4'，6'-乙缩醛（在非还原性末端），并且乳糖还在O-2'和O-6之间进行残基间的丙酮化。
• Synthesis of 3-, 4-, and 6-monodeoxysucroses
  作者：Gerard Descotes、Julio Mentech、Nathalie Roques

  DOI：10.1016/0008-6215(89)84059-5

  日期：1989.6

  Abstract A divergent synthesis of 6-deoxy ( 5 ), 4-deoxy ( 9 ), and 3-deoxy ( 15 ) derivatives of sucrose, after acetalation of sucrose with 2,2-dimethoxypropane, is detailed. Thus, 5 was prepared by hydrogenolysis of 6- S -(2-pyridyl)-6-thiosucrose, whereas 9 and 15 were obtained by radical reduction of the corresponding thiocarbonyl derivatives.

  摘要详细描述了蔗糖与2,2-二甲氧基丙烷缩醛化后，蔗糖的6-脱氧（5），4-脱氧（9）和3-脱氧（15）衍生物的发散合成。因此，通过6-S-（2-吡啶基）-6-硫代蔗糖的氢解制备了5，而通过自由基还原相应的硫代羰基衍生物获得了9和15。
• SUBPOL:  A Novel Sucrose-Based Polymer Support for Solid-Phase Peptide Synthesis and Affinity Chromatography Applications
  作者：Alexander Poschalko、Thomas Rohr、Heinrich Gruber、Alberto Bianco、Gilles Guichard、Jean-Paul Briand、Viktoria Weber、Dieter Falkenhagen

  DOI：10.1021/ja035874a

  日期：2003.11.1

  After introduction of amino groups for a permanent attachment of immobilized peptide ligands, prevention of unintended esterification during SPPS was achieved by silylation of remaining hydroxy groups. Alternatively, a Rink amide linker was introduced prior to SPPS to allow cleavage and subsequent analysis of the peptide assembled on the SUBPOL resins. Two hexapeptides of sequence kwiivw and hffflw

  描述了一种新型蔗糖基聚合物支持物 (SUBPOL)，具有适合用于固相肽合成 (SPPS) 的定制形态，并证明了其作为亲水亲和基质的应用，用于从人血浆中特异性去除纤维蛋白原。在部分甲基丙烯酸化的 2,1':4,6-二-O-异亚丙基蔗糖悬浮聚合并随后去除保护基团后，获得亲水性球形聚合物珠粒。所得树脂的形态通过致孔剂的变化以及相对于单体混合物的甲基丙烯酰基的平均取代度来控制。在引入氨基以永久连接固定肽配体后，在 SPPS 过程中防止意外酯化是通过剩余羟基的甲硅烷基化来实现的。或者，在 SPPS 之前引入 Rink 酰胺接头，以允许裂解和随后分析组装在 SUBPOL 树脂上的肽。由 d-氨基酸组成的两个序列 kwiivw 和 hffflw 的六肽，以及对应于来自手足鼠病病毒 (FMDV) 的 VP1 蛋白的序列 GSGVRGDFGSLAPRVARQL 的 19 聚体肽，通过手动或根据 FMoc/tBu
• Partially esterified sucrose derivatives: Synthesis of 6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-[(S)-3-methylpentanoyl]sucrose, a naturally occurring flavour precursor of tobacco
  作者：Per J. Garegg、Stefan Oscarson、Helena Ritzén

  DOI：10.1016/0008-6215(88)84025-4

  日期：1988.10

  Abstract Sucrose esters, O -acylated in the glucopyranosyl group, occur as flavour precursors in various tobaccos. In order to obtain such esters, a sucrose derivative, namely, 6- O -acetyl-3- O -allyl-1′,3′,4′,6′-tetra- O -benzyl-2- O -(4-methoxybenzyl)sucrose was synthesised with a substitution pattern which allows the preparation of derivatives having other acyl groups at positions 2, 3, or 4. The

  摘要葡萄糖吡喃糖基中被O-酰化的蔗糖酯是各种烟草中的风味前体。为了获得这样的酯，使用蔗糖衍生物，即6-O-乙酰基-3-O-烯丙基-1'，3'，4'，6'-四-O-苄基-2-O-（4-合成具有取代模式的甲氧基苄基）蔗糖，该取代模式允许制备在位置2、3或4处具有其他酰基的衍生物。标题化合物是由该衍生物制备的，与天然存在的蔗糖酯相同。
• Synthesis of 6,1′,3′-, 2,6,1′-, 1′,3′,6′-, and 2,1′,6′-tri-O-benzoylsucrose
  作者：David M. Clode、William A. Laurie、David McHale、John B. Sheridan

  DOI：10.1016/0008-6215(85)90017-5

  日期：1985.6

  3′-Tri-O-benzoylsucrose (1) has been synthesised by three routes. Monobenzoylation of 3,6′-di-O-acetyl-2,1′:4,6-di-O-isopropylidenesucrose1–3 gave 3,6′-di-O-acetyl-3′-O-benzoyl-2,1′:4,6-di-O-isopropylidenesucrose. Removal of the acetal groups and dibenzoylation gave 3,6′-di-O-acetyl-6,1′,3′-tri-O-benzoylsucrose (5). Selective deacetylation of 5 using trifluoroacetic acid gave 1. 6′-O-tert-Butyldiphenylsilyl-2,1′:4

  摘要通过三种途径合成了6,1'，3'-Tri-O-苯甲酰蔗糖（1）。3,6'-二-O-乙酰基-2,1'：4,6-二-O-异丙基亚丙基蔗糖1-3的单苯甲酰化得到3,6'-二-O-乙酰基-3'-O-苯甲酰基-2， 1'：4，6-二-O-异丙基亚乙基蔗糖。除去缩醛基团并进行二苯甲酰化，得到3,6'-二-O-乙酰基-6,1'，3'-三-O-苯甲酰基蔗糖（5）。使用三氟乙酸对5进行选择性脱乙酰，得到1。6'-O-叔丁基二苯基甲硅烷基-2,1'：4,6-二-O-异丙基亚丙基蔗糖通过与上述相似的反应顺序转化为1。1的三步合成涉及6'-O-叔丁基二苯基甲硅烷基蔗糖4的三苯甲酰化。通过该途径也合成了2,6,1'-Tri-O-苯甲酰基蔗糖。通过4，6-O-异亚丙基亚丙基蔗糖的三苯甲酰化合成1，3，6，3-O-苯甲酰基蔗糖和2，1，，6′-三-O-苯甲酰基蔗糖。