(+)-(R,R)-cis-carveolbenzoate | 121156-22-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-(R,R)-cis-carveolbenzoate
• 英文别名: (+)-(R,R)-cis-carvyl benzoate；(−)-carvyl benzoate；R-cis-carveol benzoate；cis-carvyl benzoate；(-)-cis-carvyl benzoate；[(1R,5R)-2-methyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohex-2-en-1-yl] benzoate
• CAS: 121156-22-7
• 化学式: C₁₇H₂₀O₂
• 分子量: 256.345
• InChiKey: RTWIILVLLVQTLU-HZPDHXFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(R,R)-cis-carveolbenzoate 在 乙酸酐 、 tBuOCrO3H 作用下， 以 四氯化碳 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 16.0h， 以21 g的产率得到(4R,6R)-3-benzoyloxy-2-methyl-5-(1-methylethenyl)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Germacranoides 的合成研究：光学活性 3-Benzoyloxy-6-oxo-13-nor-12,8-heliangolide 的合成

  摘要：

  光学活性 (3R,7R,8R,1(10)E,4Z)-3-benzoyloxy-6-oxo-13-nor-1(10),4-germacradieno-12,8-lactone，一种关键的合成中间体天然存在的 hiyodorilactone A，由 (-)-香芹酮制备。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.1207
• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 (+)-(R,R)-cis-carveolbenzoate
  参考文献：
  名称：

  Germacranoides 的合成研究：光学活性 3-Benzoyloxy-6-oxo-13-nor-12,8-heliangolide 的合成

  摘要：

  光学活性 (3R,7R,8R,1(10)E,4Z)-3-benzoyloxy-6-oxo-13-nor-1(10),4-germacradieno-12,8-lactone，一种关键的合成中间体天然存在的 hiyodorilactone A，由 (-)-香芹酮制备。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.1207

文献信息

• An efficient synthesis of bridged-bicyclic peroxides structurally related to antimalarial yingzhaosu A based on radical co-oxygenation of thiols and monoterpenes
  作者：Edward E Korshin、Roland Hoos、Alex M Szpilman、Leonid Konstantinovski、Gary H Posner、Mario D Bachi

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00126-6

  日期：2002.3

  Synthesis of β-sulfenyl endoperoxides 9 was achieved by a four component sequential free radical reaction based on the application of the thiol-olefin-co-oxygenation reaction to monoterpenes, followed by in situ treatment with triphenylphosphine. β-Sulfenyl endoperoxides 9 were oxidized with m-CPBA to β-sulfonyl endoperoxides 10. This process provides an efficient method for the preparation of peroxides

  β-亚砜基内过氧化物9的合成是基于四组分顺序自由基反应，该反应基于将硫醇-烯烃-共加氧反应应用于单萜，然后用三苯基膦进行原位处理。β-硫基内过氧化物9与被氧化米-CPBA到β-磺酰内过氧化物10。该方法提供了一种有效的方法，用于制备含有2号3-二氧杂双环[3.3.1]壬烷体系（2）的过氧化物，该体系具有应召素A（3）系列抗疟剂的特征。描述了一种用于鉴定立体异构体的简单NMR诊断工具。
• Cross-Coupling Reactions of Hypervalent Siloxane Derivatives:  An Alternative to Stille and Suzuki Couplings
  作者：Molly E. Mowery、Philip DeShong

  DOI：10.1021/jo982463h

  日期：1999.3.1

  Palladium-catalyzed cross-coupling of phenyl, vinyl, and allyl siloxane derivatives proceeded in good to excellent yield with aryl iodides, electron-deficient aryl bromides, and allylic benzoates. Methyl and 2,2,2-trifluoroethyl siloxane derivatives can be employed in the coupling reaction. Electron-donating and -withdrawing groups are tolerated on the aryl halide without affecting the coupling. The

  与芳基碘化物，缺电子的芳基溴化物和烯丙基苯甲酸酯的钯催化的苯基，乙烯基和烯丙基硅氧烷衍生物的交叉偶联均以良好或优异的收率进行。甲基和2,2,2-三氟乙基硅氧烷衍生物可用于偶联反应。给电子基团和吸电子基团在芳基卤化物上是可容忍的，而不影响偶联。概述了Stille和Suzuki联轴器的替代方案的范围和局限性。
• Thiol-Oxygen Cooxidation of Monoterpenes. Synthesis of Endoperoxides Structurally Related to Antimalarial Yingzhaosu A
  作者：Mario D. Bachi、Edward E. Korshin

  DOI：10.1055/s-1998-1587

  日期：1998.2

  3-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-8-ols. A variety of cyclic peroxides have been studied as potential candidates for the treatment of malaria caused by chloroquine-resistant parasites.1 Our attention has been given to yingzhaosu A (1) and to arteflene (2), two endoperoxides characterized by a 2,3-dioxabicyclo[3.3.1]nonane system as a central molecular feature (Figure 1). Yingzhaosu A was isolated from an extract of Artabotris

  描述了 1,5 二烯的硫醇-氧共氧化在制备 6 元环内过氧化物中的首次应用。用PhSH、双氧和自由基引发剂处理S-(-)-柠檬烯和相关的单萜，然后选择性还原中间体氢过氧化物-内过氧化物，得到4,8-二甲基-4苯基硫甲基-2,3-二氧杂双环[3.3.1]壬聚糖-8-ols。多种环状过氧化物已被研究作为治疗由耐氯喹寄生虫引起的疟疾的潜在候选药物。 1 我们已经注意到 yingzhaosu A (1) 和 arteflene (2)，这两种内过氧化物的特点是 2,3 -二氧杂双环[3.3.1]壬烷系统作为中心分子特征（图1）。
• Bimetallic Radical Redox-Relay Catalysis for the Isomerization of Epoxides to Allylic Alcohols
  作者：Ke-Yin Ye、Terry MCallum、Song Lin

  DOI：10.1021/jacs.9b04993

  日期：2019.6.19

  exceptionally high reactivity. Strategically, achieving synthetically useful transformations mediated by organic radicals requires both efficient initiation and selective termination events. Here, we report a new catalytic strategy, namely, bimetallic radical redox-relay, in the regio- and stereoselective rearrangement of epoxides to allylic alcohols. This approach exploits the rich redox chemistry of Ti

  有机自由基通常是具有异常高反应性的短寿命中间体。从战略上讲，实现由有机自由基介导的合成有用的转化需要有效的引发和选择性终止事件。在这里，我们报告了一种新的催化策略，即双金属自由基氧化还原继电器，用于环氧化物向烯丙醇的区域和立体选择性重排。这种方法利用了 Ti 和 Co 配合物的丰富氧化还原化学，并将还原性环氧化物开环（引发）与氢原子转移（终止）相结合。至关重要的是，在影响关键的成键和断裂事件时，Ti 和 Co 催化剂彼此进行质子转移/电子转移以实现周转，从而构成真正协同的双催化系统。
• Hypervalent silane and siloxane derivatives and the use thereof
  申请人：University of Maryland

  公开号：US06414173B1

  公开（公告）日：2002-07-02

  Hypervalent silane and siloxane reagents (preformed or generated in situ) for transmetalation in palladium catalyzed reactions with derivatives of allylic alcohols, aryl halides, electron-withdrawing aryl bromides, and aryl triflates derived from phenols are disclosed. Also disclosed are methods of preparing glycosyl azides by reaction of an azide with a silyl ester in the presence of a phoshine.

  本文披露了用于钯催化反应中的金属转移的高价硅烷和硅氧烷试剂（预制或原位生成），其与烯丙醇衍生物、芳基卤代物、电子吸引芳基溴代物以及来源于酚的芳基三氟甲磺酸酯发生反应。同时还披露了通过在膦的存在下使一个叠氮化合物与硅酯发生反应来制备糖基叠氮化合物的方法。