氯甲酸叔丁酯(Boc-Cl)在有机合成中常用来作为氨基,尤其是氨基酸的保护基。
氨基的保护Boc-Cl多用于氨基的保护。首先,在MeOH/HCl的作用下释放出氨基;然后使用Boc-Cl对氨基进行保护(式1)。[1,2]
式1:R-NH2 + Boc-Cl → R-N(Boc) + HCl
对带有氨基的手性配体进行Boc保护后,可以进行某些不对称合成反应(式2)[3]。
式2:(R)-NH2-R' → (R)-N(Boc)-R'
近年来也有使用固相载体(非树脂),如Al₂O₃作为载体对氨基进行酰化保护(式3)。该反应具有较高的化学选择性,分子中的醇羟基在反应前后不发生变化[4]。
式3:R-NH2 + Boc-Cl → R-N(Boc) + HCl
该保护基在强碱或催化加氢时比较稳定,在酸性条件下可脱除(式4)[5~9],因此Boc-Cl常用在固相多肽合成中。但由于其稳定性较低,必须现制现用。
式4:R-N(Boc) + HCl → R-NH2 + Boc-Cl
碳酸酯和氨基甲酸酯的合成
Boc-Cl试剂价格低廉,常用来合成碳酸叔丁基酯或氨基甲酸酯。该方法已被广泛应用于工业合成具有记录功能的材料(式5)[10]。
式5:R-NH2 + Boc-Cl → R-O-Boc + NH3
中文名称 | 英文名称 | CAS号 | 化学式 | 分子量 |
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甲酸叔丁酯 | tert-butyl formate | 762-75-4 | C5H10O2 | 102.133 |