[(1'S,2S,2'S,3'R,7'S,8'S,10'R,11'S)-12'-bromo-7'-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1'-hydroxy-10'-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-8',15',15'-trimethyl-9',14'-dioxo-13'-prop-2-enoxyspiro[oxirane-2,4'-tricyclo[9.3.1.03,8]pentadec-12-ene]-2'-yl] benzoate | 913182-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [(1'S,2S,2'S,3'R,7'S,8'S,10'R,11'S)-12'-bromo-7'-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1'-hydroxy-10'-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-8',15',15'-trimethyl-9',14'-dioxo-13'-prop-2-enoxyspiro[oxirane-2,4'-tricyclo[9.3.1.03,8]pentadec-12-ene]-2'-yl] benzoate
• CAS: 913182-15-7
• 化学式: C₄₃H₅₅BrO₁₀Si
• 分子量: 839.893
• InChiKey: CWIKVYQRVWTEHU-MZYFRBJESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.73
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  130
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1'S,2S,2'S,3'R,7'S,8'S,10'R,11'S)-12'-bromo-7'-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1'-hydroxy-10'-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-8',15',15'-trimethyl-9',14'-dioxo-13'-prop-2-enoxyspiro[oxirane-2,4'-tricyclo[9.3.1.03,8]pentadec-12-ene]-2'-yl] benzoate 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以50%的产率得到[(1'R,2S,2'S,3'R,7'S,8'S,10'R,11'S,14'S)-12'-bromo-7'-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1',14'-dihydroxy-10'-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-8',15',15'-trimethyl-9'-oxo-13'-prop-2-enoxyspiro[oxirane-2,4'-tricyclo[9.3.1.03,8]pentadec-12-ene]-2'-yl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  基于二酚的高级紫杉醇前体A环功能化方法

  摘要：

  描述了先进的，高度官能化的二酚酚前体对紫杉醇的A环官能化的几种不同方法。这项工作的第一阶段包括评估那些有助于烯醇氧反应的试剂（甲硅烷基化，甲基化，烯丙基化和酰化）。还定义了涉及在烯醇碳中心发生替代攻击（溴化，硒化）的转化。硼氢化钠的还原作用是从C-14的β面开始的，只要不保护C-1羟基以提供空间排阻作用即可。解决了与这些方法学工作各个方面相关的复杂性。最先进的氧合作用是通过一个值得注意的序列实现的，该序列涉及O的环氧化-甲基醚，在弱酸性条件下的甲醇分解，以及二醇38的区域选择性氧化，得到39。

  DOI：

  10.1021/jo061115+
• 作为产物：
  描述：

  [(1'S,2S,2'S,3'R,7'S,8'S,10'R,11'S)-7'-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1'-hydroxy-10'-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-8',15',15'-trimethyl-9',14'-dioxospiro[oxirane-2,4'-tricyclo[9.3.1.03,8]pentadecane]-2'-yl] benzoate 在 吡啶 、 potassium tert-butylate 、 氧气 、 potassium carbonate 、 pyridinium hydrobromide perbromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 [(1'S,2S,2'S,3'R,7'S,8'S,10'R,11'S)-12'-bromo-7'-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1'-hydroxy-10'-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-8',15',15'-trimethyl-9',14'-dioxo-13'-prop-2-enoxyspiro[oxirane-2,4'-tricyclo[9.3.1.03,8]pentadec-12-ene]-2'-yl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  基于二酚的高级紫杉醇前体A环功能化方法

  摘要：

  描述了先进的，高度官能化的二酚酚前体对紫杉醇的A环官能化的几种不同方法。这项工作的第一阶段包括评估那些有助于烯醇氧反应的试剂（甲硅烷基化，甲基化，烯丙基化和酰化）。还定义了涉及在烯醇碳中心发生替代攻击（溴化，硒化）的转化。硼氢化钠的还原作用是从C-14的β面开始的，只要不保护C-1羟基以提供空间排阻作用即可。解决了与这些方法学工作各个方面相关的复杂性。最先进的氧合作用是通过一个值得注意的序列实现的，该序列涉及O的环氧化-甲基醚，在弱酸性条件下的甲醇分解，以及二醇38的区域选择性氧化，得到39。

  DOI：

  10.1021/jo061115+