[(1'S,2S,2'S,3'R,7'S,8'S,10'R,11'S)-7'-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1'-hydroxy-10'-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-8',15',15'-trimethyl-9',14'-dioxospiro[oxirane-2,4'-tricyclo[9.3.1.03,8]pentadecane]-2'-yl] benzoate | 512780-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [(1'S,2S,2'S,3'R,7'S,8'S,10'R,11'S)-7'-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1'-hydroxy-10'-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-8',15',15'-trimethyl-9',14'-dioxospiro[oxirane-2,4'-tricyclo[9.3.1.03,8]pentadecane]-2'-yl] benzoate
• CAS: 512780-87-9
• 化学式: C₄₀H₅₄O₉Si
• 分子量: 706.949
• InChiKey: LPNAMCBWYUAHAW-DILDPRBBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  121
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1'S,2S,2'S,3'R,7'S,8'S,10'R,11'S)-7'-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1'-hydroxy-10'-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-8',15',15'-trimethyl-9',14'-dioxospiro[oxirane-2,4'-tricyclo[9.3.1.03,8]pentadecane]-2'-yl] benzoate 在 Oxone 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 potassium tert-butylate 、 氧气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 [(1'R,2S,2'S,3'R,7'S,8'S,10'R,11'R,12'S,14'S)-7'-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1',12',14'-trihydroxy-13',13'-dimethoxy-10'-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-8',15',15'-trimethyl-9'-oxospiro[oxirane-2,4'-tricyclo[9.3.1.03,8]pentadecane]-2'-yl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  基于二酚的高级紫杉醇前体A环功能化方法

  摘要：

  描述了先进的，高度官能化的二酚酚前体对紫杉醇的A环官能化的几种不同方法。这项工作的第一阶段包括评估那些有助于烯醇氧反应的试剂（甲硅烷基化，甲基化，烯丙基化和酰化）。还定义了涉及在烯醇碳中心发生替代攻击（溴化，硒化）的转化。硼氢化钠的还原作用是从C-14的β面开始的，只要不保护C-1羟基以提供空间排阻作用即可。解决了与这些方法学工作各个方面相关的复杂性。最先进的氧合作用是通过一个值得注意的序列实现的，该序列涉及O的环氧化-甲基醚，在弱酸性条件下的甲醇分解，以及二醇38的区域选择性氧化，得到39。

  DOI：

  10.1021/jo061115+
• 作为产物：
  描述：

  C₃₃H₅₀O₈Si 在 4-二甲氨基吡啶 、 aluminum isopropoxide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 [(1'S,2S,2'S,3'R,7'S,8'S,10'R,11'S)-7'-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1'-hydroxy-10'-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-8',15',15'-trimethyl-9',14'-dioxospiro[oxirane-2,4'-tricyclo[9.3.1.03,8]pentadecane]-2'-yl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  能量学之间的微妙平衡。与基于α-酮醇的桥键迁移相关的微妙之处，可得到9-酮基-10β-对甲氧基苄氧基紫杉烷。

  摘要：

  为了促进简明的紫杉醇的全合成，已经进行了标题反应的可行性。在研究的两个密切相关的系列中，第一个具有C4上的exo-亚甲基。第二个是在该位置的一个α-环氧化物。令人惊讶的是，烯烃构造证明对尝试的α-酮醇重排呈惰性。相反，环氧乙烷基衍生物平稳地异构化。与到达紫杉烷18相关的反应序列短（距D-樟脑衍生物15步）并且特别有效。通过评估分子力学衍生的（MM3）空间位能计算，已澄清了此研究引起的热力学问题。

  DOI：

  10.1021/jo020628n

文献信息

• Chemical Modification of a Highly Functionalized Taxane. The Consequences of an Absent Bridgehead Double Bond on Oxetane D-Ring Construction
  作者：Leo A. Paquette、Ho Yin Lo

  DOI：10.1021/jo0206566

  日期：2003.3.1

  An oxetane D-ring has been fused to the framework of the highly functionalized taxane 2. The synthetic route is based on a trimethylsilyl triflate-promoted epoxide-opening step, followed by stereocontrolled, regioreversed oxirane formation and reductive transposition of this intermediate with bis(cyclopentadienyl)titanium(III) chloride. This last key step provides for the convenient implementation of additional hydroxyl groups ultimately conducive to intramolecular S(N)2 reaction. Tangential features of the route outlined herein include specific rearrangement reactions and a retro-aldol cleavage of ring A.