(E)-methyl 3-(4-methoxyphenyl)but-2-enoate | 99142-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-methyl 3-(4-methoxyphenyl)but-2-enoate
• 英文别名: methyl (E)-3-(4-methoxyphenyl)but-2-enoate；methyl (2E)-3-(4-methoxyphenyl)but-2-enoate
• CAS: 99142-77-5
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: ILUXKDLDTMIZIY-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 熔点：
  51.0-52.0 °C
• 沸点：
  313.3±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.061±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 3-(4-methoxyphenyl)but-2-enoate 在 哌啶 、 selenium(IV) oxide 、 三溴化硼 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 57.25h， 生成 rubrolide S
  参考文献：
  名称：

  Rubrolides E，F，R，S及其衍生物的高效集体合成和一氧化氮抑制活性

  摘要：

  生物显著天然丁烯羟酸内酯的有效第一合成，rubrolides F（1F），R（1R），S（1秒）的7“，8”O-二脱氢衍生物（撒上）和3“ -溴rubrolide（1FA）连同从商业上可买到的便宜的前体以集体的方式完成了rubrolide E（1e）及其二-O-甲基衍生物（1ea）的合成，总收率为14-48.5％。关键特征是Wittig-Horner反应，SeO 2-诱导的串联烯丙基羟基化/分子内环化和Knoevenagel缩合。接着，在其朝向脂多糖诱导的RAW 264.7巨噬细胞的指标的一氧化氮（NO）产生的抑制活性的抗炎活性，所有的化合物以浓度依赖的方式显示出良好的抑制活性。在最高浓度（10μM）下，没有一种化合物显示出明显的细胞毒性，IC 50值在8.53至17.85μM的范围内。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.11.096
• 作为产物：
  描述：

  1-异丙烯基-4-甲氧基苯 在 过氧化乙酸叔丁酯 、 三氟甲磺酸 、 2,6-dichloro-N-((2Z,4E)-4-((2,6-dichlorophenyl)imino)pent-2-en-2-yl)aniline 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (E)-methyl 3-(4-methoxyphenyl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  铜催化甲基甲酸酯对烯烃的1,2-甲氧基甲氧羰基化

  摘要：

  此处报道了通过空前使用甲酸甲酯作为甲氧基和甲氧基羰基的来源，铜被烯烃催化的1,2-甲氧基甲氧基羰基化。该反应将苯乙烯及其衍生物转变成增值的β-甲氧基链烷酸酯和肉桂酸酯，以及具有医学重要性的五元杂环，例如功能化的四氢呋喃，γ-内酯和吡咯烷。三元β-二酮基亚胺-Cu I‐苯乙烯配合物具有NMR光谱学和X射线晶体学分析的全部特征，能够催化相同的转化。这些发现表明，富电子烯烃与铜的预配位可能在加速亲核自由基向富电子烯烃的加成中起重要作用，并且可能在基于自由基的新型转化设计中具有普遍意义。

  DOI：

  10.1002/anie.201904263

文献信息

• Palladium-Catalyzed Desulfitative Mizoroki-Heck Couplings of Sulfonyl Chlorides with Mono- and Disubstituted Olefins: Rhodium-Catalyzed Desulfitative Heck-Type Reactions under Phosphine- and Base-Free Conditions
  作者：Srinivas Reddy Dubbaka、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/chem.200400838

  日期：2005.4.22

  olefins with arenesulfonyl and trifluoromethanesulfonyl chlorides. Thus (E)-1,2-disubstituted alkenes with high stereoselectivity and 1,1,2-disubstituted alkenes with 12:1 to 21:1 E/Z steroselectivity can be obtained. Herrmann's palladacycle at 0.1 mol % is sufficient to catalyze these reactions, for which electron-rich or electron-poor sulfonyl chlorides and alkenes are suitable. If phosphine- and base-free

  已经发现了新的条件，用于用芳烃磺酰氯和三氟甲烷磺酰氯对单取代和无取代的烯烃进行脱硫的Mizoroki-Heck芳基化和三氟甲基化。因此，可以获得具有高立体选择性的（E）-1,2-二取代的烯烃和具有12：1至21：1的E / Z立体选择性的1,1,2-二取代的烯烃。0.1摩尔％的赫尔曼（Hermann）的Palladacycle足以催化这些反应，对此，富电子或贫电子的磺酰氯和烯烃是合适的。如果需要无磷和无碱条件，则1摩尔％[RhCl（C（2）H（4））（2）]催化脱硫交叉偶联反应。与报道的[RuCl（2）（PPh（3））（2）]催化与磺酰氯偶联反应的结果相反，自由基清除剂不会抑制钯和铑的脱硫Mizoroki-Heck偶联反应。在Pd或Rh催化剂的存在下，在更高的温度下，烯烃在60摄氏度下磺酰化产生的可能的砜不会被脱硫。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds via Thiourea Hydrogen Bonding
  作者：Jialin Wen、Jun Jiang、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01812

  日期：2016.9.16

  The strategy of secondary interaction enables enantioselectivity for homogeneous hydrogenation. By introducing hydrogen bonding of substrates with thiourea from the ligand, α,β-unsaturated carbonyl compounds, such as amides and esters, are hydrogenated with high enantiomeric excess. The substrate scope for this chemical transformation is broad with various substituents at the β-position. Control experiments

  二次相互作用的策略使得对映异构体能够进行均相氢化。通过引入来自配体的硫脲与底物进行氢键键合，α，β-不饱和羰基化合物（如酰胺和酯）以高对映体过量进行氢化。该化学转化的底物范围很广，在β位带有各种取代基。对照实验表明，配体ZhaoPhos的每个单元都是不可替代的。Rh / ZhaoPhos催化的不对称氢化没有观察到非线性效应。
• Dramatic Effect of γ-Heteroatom Dienolate Substituents on Counterion Assisted Asymmetric Anionic Amino-Cope Reaction Cascades
  作者：Pradipta Das、Michael D. Delost、Munaum H. Qureshi、Jianhua Bao、Jason S. Fell、Kendall N. Houk、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1021/jacs.1c00745

  日期：2021.4.21

  appear to proceed via the same pathway as the fluoride albeit with the added twist of a 3-exo-trig cyclization to yield chiral cyclopropane products with three stereocenters. When this same class of nucleophiles is substituted with a γ-nitro group, the Mannich-initiated cascade is now diverted to a β-lactam product instead of the amino-Cope pathway. These anionic asymmetric cascades are solvent- and counterion-dependent

  我们报告了当使用不同的 γ-二烯醇杂原子取代基时，锂离子启用的氨基 Cope 样阴离子不对称级联的产物结果的显着影响。对于具有叠氮化物、硫代甲基和三氟甲基硫醇取代基的二烯醇化物，曼尼希/氨基-Cope/环化级联随后形成手性环己烯酮产物，其中两个新的立体中心呈反关系。对于氟化物取代的亲核试剂，曼尼希/氨基-Cope级联反应提供手性无环产物，其中两个新的立体中心呈同步关系。溴化物和氯化物取代的亲核试剂似乎通过与氟化物相同的途径进行，尽管增加了3-exo-trig 的扭曲环化产生具有三个立体中心的手性环丙烷产物。当同一类亲核试剂被γ-硝基取代时，曼尼希引发的级联反应现在转向β-内酰胺产物而不是氨基-Cope途径。这些阴离子不对称级联依赖于溶剂和反离子，锂反离子与醚溶剂（如 MTBE 和 CPME）结合使用是必不可少的。通过将亚胺双键的几何形状从E 改变为Z，R 1和X处的构型立体中心被翻转。机理
• Oxygen and Base-Free Oxidative Heck Reactions of Arylboronic Acids with Olefins
  作者：Jiwu Ruan、Xinming Li、Ourida Saidi、Jianliang Xiao

  DOI：10.1021/ja0782955

  日期：2008.2.1

  protocol for palladium-catalyzed oxidative Heck reactions of arylboronic acids with both electron-rich and -deficient olefins is described. In contrast to the normal oxidative Heck coupling, this new method works in the absence of a base, oxygen, or other external oxidants. With a wide variety of substrates tolerated, the method broadens the scope of palladium-catalyzed coupling reactions.

  描述了一种温和有效的协议，用于钯催化的芳基硼酸与富电子和缺电子烯烃的氧化 Heck 反应。与正常的氧化 Heck 耦合相反，这种新方法在没有碱、氧气或其他外部氧化剂的情况下起作用。由于可耐受多种底物，该方法拓宽了钯催化偶联反应的范围。
• DMAP-Catalyzed [4 + 2] Cycloaddition of <i>α</i> ,<i>β</i> -Unsaturated Carboxylic Acids with Ketones for Synthesis of <i>α</i> ,<i>β</i> -Unsaturated <i>δ</i> -Lactones
  作者：Jinghai Jin、Qinchang Xu、Weiping Deng

  DOI：10.1002/cjoc.201600929

  日期：2017.4

  The DMAP‐catalyzed [4 + 2] cycloaddition of α,β‐unsaturated carboxylic acids with ketones furnishing α,β‐unsaturated δ‐lactones in good yields (up to 80%) is described, which is the first example of remote γ‐C(sp3)‐H activation of α,β‐unsaturated carboxylic acids facilitated by DMAP, a pyridine‐based catalyst. Copyright © 2017 John Wiley & Sons, Ltd.

  的DMAP催化[4 + 2]环加成α，β不饱和羧酸与酮家具α，β不饱和δ内酯以良好的收率（80％）中描述，其是遥控器的第一个例子γ -吡啶基催化剂DMAP促进了α，β-不饱和羧酸的C（sp 3）-H活化。版权所有©2017 John Wiley＆Sons，Ltd.