(3S,4S)-dihydro-4-[2-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyloxy]ethyl]-3-methyl-2(3H)-furanone | 1141365-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3S,4S)-dihydro-4-[2-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyloxy]ethyl]-3-methyl-2(3H)-furanone
• 英文别名: (3S,4S)-4-(2-tert-butyldiphenylsilyloxyethyl)-3-methyldihydrofuran-2(3H)-one；(3S,4S)-4-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-3-methyloxolan-2-one
• CAS: 1141365-67-4
• 化学式: C₂₃H₃₀O₃Si
• 分子量: 382.575
• InChiKey: IAMVQPIPVUCEPC-RBUKOAKNSA-N

物化性质

• 沸点：
  468.0±27.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-dihydro-4-[2-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyloxy]ethyl]-3-methyl-2(3H)-furanone 在 叔丁基氯化镁 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 2-[(2R,3'S,4'S)-4'-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-8-iodo-3'-methyl-7-phenylmethoxyspiro[3,4-dihydrochromene-2,2'-oxolane]-5-yl]acetic acid
  参考文献：
  名称：

  伯克酸的非对映选择性形式合成

  摘要：

  报道了伯克利酸的正式合成。该策略采用手性环外烯醇醚和非手性异色满酮的组合，通过邻醌甲基化物中间体的碱触发生成和环加成来提供色满螺酮核。其他关键步骤包括螺酮平衡、分子内苄基氧化和内酯加成/半缩酮还原；所有这些都具有良好的非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ol102652t
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(2-hydroxyethyl)-4-oxo-4-((R)-2-oxo-4-phenyl-1,3-oxazolidin-3-yl)but-1-yl acetate 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 双氧水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 对甲苯磺酸 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.17h， 生成 (3S,4S)-dihydro-4-[2-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyloxy]ethyl]-3-methyl-2(3H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  苯甲酸的正式合成：α-烷基化化学的一个教训

  摘要：

  描述了我们的对映选择性形式合成的生物活性天然产物伯酸的完整细节。C-18甲基的插入被证明具有挑战性，已研究了三种不同的方法来安装正确的立体化学。我们最初对Berkelic酸核心的Horner–Wadsworth–Emmons / oxa-Michael方法在转化为天然产物本身后被证明是不成功的。然而，将甲硅烷基烯醇醚添加至氧鎓离子，然后进行一锅脱苄基化/螺酮基化/热力学平衡程序，得到了作为单一非对映异构体的伯克利酸核心的四环结构。

  DOI：

  10.1021/jo201988m

文献信息

• An Enantioselective Formal Synthesis of Berkelic Acid
  作者：Michael C. McLeod、Zoe E. Wilson、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1021/ol202265g

  日期：2011.10.7

  An enantioselective formal synthesis of berkelic acid is described. The key step Involves a late-stage silyl enol ether addition to a benzannulated oxonium ion with subsequent spiroketalization leading to construction of the tetracyclic core. Thermodynamically controlled equilibration under acidic conditions affords the desired spiroketal configuration as a single diastereoisomer.
• Synthesis of (−)-Berkelic Acid
  作者：Xiaoxing Wu、Jingye Zhou、Barry B. Snider

  DOI：10.1002/anie.200805488

  日期：2009.2.2

  AbstractAn extremophilic challenge: Stereospecific condensation of a fully functionalized ketal aldehyde and a 2,6‐dihydroxybenzoic acid is the key step in the synthesis of (−)‐berkelic acid confirming Fürstner's reassignment of the stereochemistry at C18 and C19, establishing the absolute stereochemistry, and tentatively assigning the stereochemistry at C22.magnified image
• A Diastereoselective Formal Synthesis of Berkelic Acid
  作者：Todd A. Wenderski、Maurice A. Marsini、Thomas R. R. Pettus

  DOI：10.1021/ol102652t

  日期：2011.1.7

  A formal synthesis of berkelic acid is reported. The strategy employs the combination of a chiral exocyclic enol ether and an achiral isochromanone to afford the chroman spiroketal core via a base-triggered generation and cycloaddition of an o-quinone methide intermediate. Other key steps include equilibration of the spiroketal, intramolecular benzylic oxidation, and lactone addition/hemiketal reduction;

  报道了伯克利酸的正式合成。该策略采用手性环外烯醇醚和非手性异色满酮的组合，通过邻醌甲基化物中间体的碱触发生成和环加成来提供色满螺酮核。其他关键步骤包括螺酮平衡、分子内苄基氧化和内酯加成/半缩酮还原；所有这些都具有良好的非对映选择性。
• Formal Synthesis of Berkelic Acid: A Lesson in α-Alkylation Chemistry
  作者：Michael C. McLeod、Zoe E. Wilson、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1021/jo201988m

  日期：2012.1.6

  The full details of our enantioselective formal synthesis of the biologically active natural product berkelic acid are described. The insertion of the C-18 methyl group proved challenging, with three different approaches investigated to install the correct stereochemistry. Our initial Horner–Wadsworth–Emmons/oxa-Michael approach to the berkelic acid core proved unsuccessful upon translation to the

  描述了我们的对映选择性形式合成的生物活性天然产物伯酸的完整细节。C-18甲基的插入被证明具有挑战性，已研究了三种不同的方法来安装正确的立体化学。我们最初对Berkelic酸核心的Horner–Wadsworth–Emmons / oxa-Michael方法在转化为天然产物本身后被证明是不成功的。然而，将甲硅烷基烯醇醚添加至氧鎓离子，然后进行一锅脱苄基化/螺酮基化/热力学平衡程序，得到了作为单一非对映异构体的伯克利酸核心的四环结构。