dimethyl ((3S,4S)-4-(2-tert-butyldiphenylsilyloxyethyl)-2-hydroxy-3-methyltetrahydrofuran-2-yl)methylphosphonate | 1333325-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl ((3S,4S)-4-(2-tert-butyldiphenylsilyloxyethyl)-2-hydroxy-3-methyltetrahydrofuran-2-yl)methylphosphonate
• 英文别名: (3S,4S)-4-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-2-[[dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]methyl]-3-methyloxolan-2-ol
• CAS: 1333325-48-6
• 化学式: C₂₆H₃₉O₆PSi
• 分子量: 506.651
• InChiKey: QIGZFUKCJQWMIS-SMWUWQHRSA-N

物化性质

• 沸点：
  559.7±48.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  80.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl ((3S,4S)-4-(2-tert-butyldiphenylsilyloxyethyl)-2-hydroxy-3-methyltetrahydrofuran-2-yl)methylphosphonate 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.25h， 以83%的产率得到(3S,4S)-dimethyl (4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-6-tert-butyldiphenylsilyloxy-3-methyl-2-oxohexyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  苯甲酸的正式合成：α-烷基化化学的一个教训

  摘要：

  描述了我们的对映选择性形式合成的生物活性天然产物伯酸的完整细节。C-18甲基的插入被证明具有挑战性，已研究了三种不同的方法来安装正确的立体化学。我们最初对Berkelic酸核心的Horner–Wadsworth–Emmons / oxa-Michael方法在转化为天然产物本身后被证明是不成功的。然而，将甲硅烷基烯醇醚添加至氧鎓离子，然后进行一锅脱苄基化/螺酮基化/热力学平衡程序，得到了作为单一非对映异构体的伯克利酸核心的四环结构。

  DOI：

  10.1021/jo201988m
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-benzyl-3-((S)-3-((benzyloxy)methyl)hex-5-enoyl)-1,3-oxazolidin-2-one 在 N-甲基吗啉 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 dimethyl sulfide borane 、 水 、 双氧水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 Methanaminium,N-[(dimethylamino)(3H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-3-yloxy)methylene]-N-methyl-, hexafluorophosphate(1-) 、 lithium chloride 、 lithium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 96.67h， 生成 dimethyl ((3S,4S)-4-(2-tert-butyldiphenylsilyloxyethyl)-2-hydroxy-3-methyltetrahydrofuran-2-yl)methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  苯甲酸的正式合成：α-烷基化化学的一个教训

  摘要：

  描述了我们的对映选择性形式合成的生物活性天然产物伯酸的完整细节。C-18甲基的插入被证明具有挑战性，已研究了三种不同的方法来安装正确的立体化学。我们最初对Berkelic酸核心的Horner–Wadsworth–Emmons / oxa-Michael方法在转化为天然产物本身后被证明是不成功的。然而，将甲硅烷基烯醇醚添加至氧鎓离子，然后进行一锅脱苄基化/螺酮基化/热力学平衡程序，得到了作为单一非对映异构体的伯克利酸核心的四环结构。

  DOI：

  10.1021/jo201988m

文献信息

• An Enantioselective Formal Synthesis of Berkelic Acid
  作者：Michael C. McLeod、Zoe E. Wilson、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1021/ol202265g

  日期：2011.10.7

  An enantioselective formal synthesis of berkelic acid is described. The key step Involves a late-stage silyl enol ether addition to a benzannulated oxonium ion with subsequent spiroketalization leading to construction of the tetracyclic core. Thermodynamically controlled equilibration under acidic conditions affords the desired spiroketal configuration as a single diastereoisomer.
• Formal Synthesis of Berkelic Acid: A Lesson in α-Alkylation Chemistry
  作者：Michael C. McLeod、Zoe E. Wilson、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1021/jo201988m

  日期：2012.1.6

  The full details of our enantioselective formal synthesis of the biologically active natural product berkelic acid are described. The insertion of the C-18 methyl group proved challenging, with three different approaches investigated to install the correct stereochemistry. Our initial Horner–Wadsworth–Emmons/oxa-Michael approach to the berkelic acid core proved unsuccessful upon translation to the

  描述了我们的对映选择性形式合成的生物活性天然产物伯酸的完整细节。C-18甲基的插入被证明具有挑战性，已研究了三种不同的方法来安装正确的立体化学。我们最初对Berkelic酸核心的Horner–Wadsworth–Emmons / oxa-Michael方法在转化为天然产物本身后被证明是不成功的。然而，将甲硅烷基烯醇醚添加至氧鎓离子，然后进行一锅脱苄基化/螺酮基化/热力学平衡程序，得到了作为单一非对映异构体的伯克利酸核心的四环结构。