methyl 4,6-O-(R)-benzylidene-2-deoxy-α-D-erythrohexopyranosid-3-ulose | 63598-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-(R)-benzylidene-2-deoxy-α-D-erythrohexopyranosid-3-ulose
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-erythro-hexopyranosid-3-ulose；methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-erythro-hex-3-ulopyranoside；(2R,4aR,6S,8aR)-6-methoxy-2-phenyl-4a,6,7,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-one
• CAS: 63598-31-2
• 化学式: C₁₄H₁₆O₅
• 分子量: 264.278
• InChiKey: UUNOJMADDVNEMA-ZOBORPQBSA-N

物化性质

• 熔点：
  171-172 °C(Solv: ethanol (64-17-5))

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-(R)-benzylidene-2-deoxy-α-D-erythrohexopyranosid-3-ulose 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 对甲苯磺酸 、 barium carbonate 作用下， 以 四氯化碳 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 methyl 4-O-benzoyl-6-cyano-2,6-dideoxy-β-D-erythro-hex-3-ulopyranoside dimethyl ketal
  参考文献：
  名称：

  由甲基α-d-甘露糖苷合成N-酰化的7-氨基-2,6,7-三苯氧基-d-赤藓基吡喃吡喃糖苷

  摘要：

  将己吡喃糖苷甲基α-D-甘露糖苷（8）同源化，得到7-（酰氨基）-2,6,7-三苯氧基-庚吡喃糖苷19-26。关键的反应步骤是将亚苄基衍生物10自由基裂解以获得溴化物11。由于用KCN亲核取代11可提供双环腈13而不是腈14，因此酮11被保护为二甲基乙缩醛15。 ，随后用H 2 /阮内镍氢化并用各种羧酸衍生物酰化，得到7-（酰基氨基）七吡喃糖苷19-22。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2005.08.008
• 作为产物：
  描述：

  methyl-4,6-O-phenylmethylene-α-D-mannopyranoside 在 正丁基锂 作用下， 以53%的产率得到methyl 4,6-O-(R)-benzylidene-2-deoxy-α-D-erythrohexopyranosid-3-ulose
  参考文献：
  名称：

  使用碳-费雷尔反应立体选择性进入β-连接的C-二糖。

  摘要：

  [结构：见正文]描述了通过路易斯酸介导的3-O-乙酰化的缩醛与单糖衍生的烯烃的不饱和β-连接的C-二糖的合成。还示出了对于具有代表性的靶，在存在内环双键的情况下，对环外碳-碳双键的脱保护和选择性氢化。

  DOI：

  10.1021/ol030023t

文献信息

• <i>m</i>-Iodosylbenzoic Acid as a Convenient Recyclable Reagent for Highly ­Efficient RuCl₃-Catalyzed Oxidation of Alcohols to Carbonyl Compounds
  作者：Andreas Kirschning、Mekhman Yusubov、Marina Gilmkhanova、Viktor Zhdankin

  DOI：10.1055/s-2007-970742

  日期：——

  oxidizes primary and secondary alcohols to the respective carbonyl compounds in the presence of RuCl 3 (0.5 mol%) at room temperature in aqueous acetonitrile. Separation of pure products is conveniently achieved by scavenging any aryl iodide by ion exchange with IRA-900 (hydroxide form) or by simple extraction of the basic aqueous solution with water. The reduced form of the reagent, m-iodobenzoic acid, can

  在室温下，在 RuCl 3 (0.5 mol%) 存在下，间碘基苯甲酸在乙腈水溶液中选择性地将伯醇和仲醇氧化成相应的羰基化合物。通过与 IRA-900（氢氧化物形式）进行离子交换或通过用水简单萃取碱性水溶液来清除任何芳基碘，可以方便地分离纯产物。试剂的还原形式，间碘苯甲酸，可以很容易地从离子交换树脂或碱性水溶液中通过简单的 HCl 酸化回收。
• Practical TEMPO-Mediated Oxidation of Alcohols using Different Polymer-Bound Co-Oxidants
  作者：Katrin Kloth、Marco Brünjes、Eike Kunst、Thomas Jöge、Florian Gallier、Alexander Adibekian、Andreas Kirschning

  DOI：10.1002/adsc.200505005

  日期：2005.8

  Hypochlorite and chlorite exchange resins are evaluated as co-oxidants or oxidants, respectively, for the oxidation of alcohols to the corresponding aldehydes, ketones or carboxylic acids. Polymer-bound hypochlorite can act as a co-oxidant in TEMPO-mediated oxidations of alcohols. The formation of aldehydes only works under weakly acidic conditions. However, the cheap hypochlorite exchange resin is

  次氯酸盐和亚氯酸盐交换树脂分别被评估为助氧化剂或氧化剂，用于将醇氧化为相应的醛，酮或羧酸。与聚合物结合的次氯酸盐可以在TEMPO介导的醇氧化中充当助氧化剂。醛的形成仅在弱酸性条件下起作用。但是，廉价的次氯酸盐交换树脂与使用离子固定的双乙酰氧基溴酸根离子相比，作为助氧化剂的效率较低。相反，在TEMPO存在下，亚氯酸盐交换树脂是用于从相应的伯醇制备羧酸的高效共氧化剂。已经证明，在这种情况下，对于两个氧化步骤，树脂还充当与聚合物结合的助氧化剂。收率通常是极好的，正如从天然产物合成中得到的例子所证明的那样，包括酸不稳定的糖苷。在大多数情况下，这种不含重金属的氧化反应的后处理量保持在最低水平。它通常包括过滤，然后除去溶剂。
• New ketone synthesis viaβ-hydroxy o-nitrophenyl selenoxides; a one-step synthesis of deoxy-keto sugars
  作者：Kimiaki Furuichi、Sadamu Yogai、Toshio Miwa

  DOI：10.1039/c39800000066

  日期：——

  β-Hydroxy o-nitrophenyl selenides and their O-alkyl or O-acyl derivatives were prepared and converted into ketones or the corresponding enol derivatives in satisfactory yields; these reactions were applied to the synthesis of sugar derivatives.

  制备了β-羟基邻硝基苯基硒化物及其O-烷基或O-酰基衍生物，并以令人满意的产率将其转化为酮或相应的烯醇衍生物。这些反应被用于糖衍生物的合成。
• Nucleoside Analogues from Push-Pull Functionalized Branched-Chain Pyranosides
  作者：Marcus Kordian、Holger Feist、Willi Kantlehner、Manfred Michalik、Klaus Peseke

  DOI：10.1515/znb-2006-0406

  日期：2006.4.1

  The reaction of methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-erythro-hexopyranosid-3-ulose (1) with ethynylmagnesium bromide in tetrahydrofuran and subsequent trimethylsilylation yielded the methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-C-ethynyl-3-O-trimethylsilyl-α-D-ribo-hexopyranoside (3). Push-pull functionalization of 3 with N,N,N′,N′,N″,N″-hexamethylguanidinium chloride under basic conditions and following deprotection afforded the spiro2,5-dihydro-3-dimethylamino- furan-2,8’-4’,4’a,6’,7’,8’,8’a-hexahydro-6’-methoxy-2’-phenyl-pyrano[3,2-d][1.3]dioxine}- 5-ylidenemalononitrile (9). Furthermore, compound 1 reacted with N,N-dimethylformamide dimethylacetal to furnish methyl (E)-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-dimethylaminomethylene-α-Derythro- hexopyranosid-3-ulose (10). Treatment of 10 with methylhydrazine and amidines yielded (4S,5aR,8R,9aS)-2,5a,6,9a-tetrahydro-4-methoxy-2-methyl-8-phenyl-4H-[1,3]dioxino[4’,5’:5,6]- pyrano[4,3-c]pyrazole (11a) and (2R,4aR,6S,10bS)-4,4a,6,10b-tetrahydro-6-methoxy-2-phenyl- [1,3]dioxino[4’,5’:5,6]pyrano[4,3-d]pyrimidines 12, respectively

  甲基4,6-O-苄基亚甲基-2-脱氧-α-D-赤霉酸-3-烯醛（1）与四氢呋喃中的乙炔基溴化镁反应，随后进行三甲基硅基化反应，得到甲基4,6-O-苄基亚甲基-2-脱氧-3-C-乙炔基-3-O-三甲基硅基-α-D-核糖-己糖苷（3）。在碱性条件下将3进行推拉功能化反应，使用N,N,N′,N′,N″,N″-六甲基胍盐酸盐，并进行去保护反应，得到螺2,5-二氢-3-二甲基氨基-呋喃-2,8’-4’,4’a,6’,7’,8’,8’a-六氢-6’-甲氧基-2’-苯基-吡喃[3,2-d][1.3]二氧杂环}-5-亚甲基马隆腈（9）。此外，化合物1与N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛反应，生成甲基(E)-4,6-O-苄基亚甲基-2-脱氧-2-二甲基氨基甲烯基-α-D-赤霉酸-己糖苷-3-烯醛（10）。将10与甲基肼和胺基化合物处理，分别得到(4S,5aR,8R,9aS)-2,5a,6,9a-四氢-4-甲氧基-2-甲基-8-苯基-4H-[1,3]二氧杂环[4’,5’:5,6]-吡喃[4,3-c]吡唑烯（11a）和(2R,4aR,6S,10bS)-4,4a,6,10b-四氢-6-甲氧基-2-苯基-[1,3]二氧杂环[4’,5’:5,6]吡喃[4,3-d]嘧啶（12）。
• Rapid Synthesis of Carbohydrate Derivatives, Including Mimetics of <i>C</i>-Linked Disaccharides and <i>C</i>-Linked Aza Disaccharides, Using the Hetero-Diels−Alder Reaction
  作者：Peter A. Burland、David Coisson、Helen M. I. Osborn

  DOI：10.1021/jo101219w

  日期：2010.11.5

  microwave irradiation. By using a range of aldehydes and imines, including those derived from carbohydrates, access to functionalized 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones or 2,3-dihydro-4-pyridinones in good to excellent synthetic yields is possible. A particular strength of the methodology is its ability to access mimetics of C-linked disaccharides and C-linked aza disaccharides, targets of current therapeutic

  在这项工作中，我们证明了在微波辐射下，Danishefsky的二烯与一系列醛或亚胺之间进行异狄尔斯-阿尔德反应（HDAR）的价值。通过使用一系列醛和亚胺，包括那些衍生自碳水化合物的醛和亚胺，可以以良好的合成产率获得官能化的2,3-二氢-4 H-吡喃-4-酮或2,3-二氢-4-吡啶酮。 。该方法的一个特别优势是它能够获得C联二糖和C的模拟物-连接的氮杂二糖，其是当前治疗关注的靶标，以快速，方便和非对映选择性的方式存在。还研究了高压对涉及碳水化合物衍生的醛和亚胺的HDAR的影响，并提高了醛底物的收率。最后，在一系列条件下描述了使用碳水化合物衍生的酮，烯酮和烯醛的HDAR。在高压条件下可获得最佳结果，并以此方式以高收率获得了高度官能化的碳水化合物衍生物。