methyl endo(phenyl)-2,3:4,6-di-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside | 73395-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: methyl endo(phenyl)-2,3:4,6-di-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: methyl 2,3,4,6-O-di-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside；methyl (S,R)-2,3:4,6-di-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside；methyl 2,3-(R):4,6-di-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside；methyl(R,R)-2,3:4,6-di-O-benzylidene-α-D-mannoside；methyl-[O²,O³;O⁴,O⁶-((S,R)-dibenzylidene)-α-D-mannopyranoside]；Methyl-[O²,O³;O⁴,O⁶-((S,R)-dibenzyliden)-α-D-mannopyranosid]；(1R,2S,4S,6S,7S,9R,12R)-7-methoxy-4,12-diphenyl-3,5,8,11,13-pentaoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecane
• CAS: 73395-15-0
• 化学式: C₂₁H₂₂O₆
• 分子量: 370.402
• InChiKey: VGLOFWHLPMVSBF-XITMGRHOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl endo(phenyl)-2,3:4,6-di-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside 在 phosphomolybdic acid 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以94%的产率得到methyl-4,6-O-phenylmethylene-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  硅胶负载磷钼酸对亚苄基乙缩醛的真正催化和化学选择性裂解

  摘要：

  硅胶负载的磷钼酸为在温和条件下化学选择性裂解具有敏感官能团的亚苄基乙缩醛提供了一种真正的催化方法。由于最小的催化剂负载量 (0.5 mol-%)，它很容易大规模进行。几个敏感的官能团，如 TBDPS 醚、-OMs、-OAc、烯丙基醚、N-Boc、N-Fmoc 和 N-Cbz 在反应条件下是稳定的。此外，亚苄基缩醛在异亚丙基缩酮存在下被选择性裂解。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800963
• 作为产物：
  描述：

  甲基-alpha-阿卓吡喃糖苷 、 苯甲醛二甲缩醛 生成 methyl endo(phenyl)-2,3:4,6-di-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  PATRONI, JOSEPH J.;STICK, ROBERT V.;SKELTON, BRIAN W.;WHITE, ALLAN H., AUSTRAL. J. CHEM., 41,(1988) N 1, 91-102

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Efficient Synthesis of Man₂, Man₃, and Man₅ Oligosaccharides, Using Mannosyl Iodide Donors¹
  作者：Son N. Lam、Jacquelyn Gervay-Hague

  DOI：10.1021/jo051360d

  日期：2005.10.1

  resulting from attack at the C-2 acetate. However, upon warming to room temperature the orthoacetate quantitatively rearranged to the desired oligosaccharide. Employing a 3,6-dihydroxy acceptor and subjecting it to double glycosidation quickly afforded high mannose sugars in nearly quantitative yields. Glycosyl iodide donors offer advantages over previously reported chloride donors as the reactions are

  已经开发了使用正交保护的糖基碘碘供体制备Man 3和Man 5寡糖的高效方案。C-2- O的糖基化在-40°C的三氟甲磺酸银存在下，β-乙酰基甘露糖基碘化物供体开始生成所需的α-连接的甘露糖苷和原乙酸酯的混合物，该混合物由对C-2乙酸酯的攻击引起。但是，温热至室温后，原乙酸酯定量地重排为所需的寡糖。使用3，6-二羟基受体并使其经受双重糖苷化作用，很快就以几乎定量的产量提供了高甘露糖。糖基碘化物供体比先前报道的氯化物供体具有优势，因为反应更快，产率更高并且在高阶构建体中不会减少。这些研究继续消除了糖基碘化物反应性太强以至于不能用于合成的观念。
• Acceptor Reactivity in the Total Synthesis of Alginate Fragments Containing α-<scp>L</scp>-Guluronic Acid and β-<scp>D</scp>-Mannuronic Acid
  作者：Qingju Zhang、Erwin R. van Rijssel、Marthe T. C. Walvoort、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1002/anie.201502581

  日期：2015.6.22

  The total synthesis of mixed‐sequence alginate oligosaccharides, featuring both β‐D‐mannuronic acid (M) and α‐L‐guluronic acid (G), is reported for the first time. A set of GM, GMG, GMGM, GMGMG, GMGMGM, GMGMGMG, and GMGGMG alginates was assembled using GM building blocks, having a guluronic acid acceptor part and a mannuronic acid donor side to allow the fully stereoselective construction of the cis‐glycosidic

  首次报道了以β- D-甘露糖醛酸（M）和α- L-古洛糖醛酸（G）为特征的混合序列藻酸盐寡糖的总合成。使用GM构件组装了一组GM，GMG，GMGM，GMGMG，GMGMGM，GMGMGMG和GMGGMG海藻酸盐，其具有古洛糖醛酸受体部分和甘露糖醛酸供体侧，以实现顺式的完全立体选择性构建糖苷键。发现还原端异头中心的性质与关键二糖受体中的反应性醇基团相距十个原子，这对构建单元的结合效率产生了巨大影响。这个手性中心决定了受体的整体形状，并且揭示了受体的构象柔韧性是决定糖基化反应结果的最重要因素。
• Rapid assembly of gp120 oligosaccharide moieties via one-pot glycosidation–deprotection sequences
  作者：Antonello Pastore、Matteo Adinolfi、Alfonso Iadonisi、Silvia Valerio

  DOI：10.1016/j.carres.2010.02.025

  日期：2010.7

  as a glycosyl acceptor for further elongation. The preparation of biologically important linear and branched oligomannoses incorporated into HIV gp120 demonstrates that iteration of this one-pot sequence leads to very straightforward oligosaccharide assembly. As an additional result, a rapid approach has been disclosed for accessing a 3,6-OH mannose building-block to be incorporated in branched structures

  装备有2-O-Fmoc基团的甘露糖基三卤代乙酰氨基乙酸供体可通过糖基化反应中的催化Bi（OTf）（3）有效激活。尽管Fmoc基团有预期的参与作用，但发现反应溶剂对于获得高度选择性的α-甘露糖基化起决定性作用。然后可以在进行糖苷化的同一容器中，简单地从获得的二寡糖中除去Fmoc 2-O-保护基。所得的寡糖因此可以直接用作糖基受体以进一步延长。整合入HIV gp120的具有生物学重要性的线性和支链低聚甘露糖的制备表明，这一一锅法序列的迭代可导致非常简单的寡糖组装。另外的结果是，公开了一种访问3的快速方法，6-OH甘露糖构建基要结合到支链结构中。这依赖于二-O-亚苄基甘露糖中间体的双重还原开口，其区域选择性似乎与五元亚苄基的构型无关。
• Synthesis of homochiral trisubstituted γ-butyrolactones
  作者：David Alker、D.Neville Jones、G.Mark Taylor、William W. Wood

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74300-0

  日期：1991.3

  Efficient syntheses of homochiral, trisubstituted γ-butyrolactones via the highly stereoselective alkylation of a carbohydrate-derived γ-lactone are described.

  描述了通过碳水化合物衍生的γ-内酯的高度立体选择性烷基化来高效合成手性三取代的γ-丁内酯。
• Total synthesis of the Glc3Man N-glycan tetrasaccharide
  作者：S.C Ennis、I Cumpstey、A.J Fairbanks、T.D Butters、M Mackeen、M.R Wormald

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01221-8

  日期：2002.11

  The total synthesis of the tetrasaccharide Glcalpha(1-->2)Glcalpha(1-->3)Glcalpha(1-->3)ManalphaOMe, which corresponds to the terminal tetrasaccharide portion of the glucose terminated arm of the N-glycan tetradecasaccharide, was achieved by the use of differentially protected selenoglycosides and thioglycosides as glycosyl donors, all of which possessed non-participating protection of the 2-hydroxyl group. Favourable anomeric stereoselectivity was achieved for the glycosylation reactions by the use of ether as solvent, or co-solvent. Global deprotection by catalytic hydrogenation with palladium acetate in a mixture of ethanol and acetic acid yielded the target tetrasaccharide. (C) 2002 Published by Elsevier Science Ltd.