(2R,5S)-2-tert-butyl-1-aza-3-oxabicyclo[3.3.0]octan-4-one | 81286-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,5S)-2-tert-butyl-1-aza-3-oxabicyclo[3.3.0]octan-4-one
• 英文别名: (3R,7aS)-3-tert-butyltetrahydro-1H-pyrrolo[1,2-c][1,3]oxazol-1-one；(2R,5S)-2-(tert-butyl)-1-aza-3-oxabicyclo[3.3.0]octan-4-one；(2R,5S)-3-(tert-butyl)-3-oxo-1-azabicyclo[3.3.0]octan-4-one；(3R,7AS)-3-(Tert-butyl)tetrahydropyrrolo[1,2-C]oxazol-1(3H)-one；(3R,7aS)-3-tert-butyl-5,6,7,7a-tetrahydro-3H-pyrrolo[1,2-c][1,3]oxazol-1-one
• CAS: 81286-82-0
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₂
• 分子量: 183.25
• InChiKey: FUMQATWTNPOQKF-IONNQARKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,5S)-2-tert-butyl-1-aza-3-oxabicyclo[3.3.0]octan-4-one 在 1,4-二氧六环 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 硫酸 、 过氧化脲素 、 甲基三氧化铼(VII) 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 生成 benzyl (2R,5R)-2-[(1S,2S)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-(phenylmethoxycarbonylamino)-1-trimethylsilyloxypropyl]-5-[(2S)-2-[(3,5-dichloro-4-phenylmethoxybenzoyl)amino]-3-oxo-3-phenylmethoxypropyl]-1-hydroxypyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  基于结构修订的海头脑素的首次合成

  摘要：

  关键步骤是在水溶液中超声处理硝酮（8）和卤化物（11）与锌的新型立体选择性CC键形成反应，完成了谷氨酸受体拮抗剂海德脑素（2）的全合成。kaitocephalin的绝对构型，确认为2 - [R，3小号，4 - [R，7 - [R 9小号。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)02255-9
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-1-(2,2-dimethyl-4H-1,3-dioxin-5-yl)pyrrolidine-2-carboxylic acid 在 水 作用下， 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 生成 (2R,5S)-2-tert-butyl-1-aza-3-oxabicyclo[3.3.0]octan-4-one
  参考文献：
  名称：

  2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-酮与α-甲硅烷氧基醛的有机催化反应的进一步见解

  摘要：

  的二羟基丙酮异亚丙基缩醛，脯氨酸催化的反应1，与对映体纯α-甲硅烷氧基醛2 / 4 / 6 / 8得到的交叉醛醇缩合产物（在每种情况下仅一种立体异构体）90-95％的产率，前提条件是15±10当量为h 2的O存在于培养基中。单个反应步骤已通过NMR光谱进行监控，以深入了解这些显着结果的原因。可以确认脯氨酸“保护” 2为恶唑烷酮2-ox，但是这意味着脯氨酸-催化剂-被2所捕获。需要几个等量的H 2 O来避免它。而且，H 2O调解脯氨酰基团的交换，不利于羟醛的脱水。首次，我们通过NMR检测到了一个“想要的”中间体（加合物的烯胺）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.10.042

文献信息

• How Small Amounts of Impurities Are Sufficient to Catalyze the Interconversion of Carbonyl Compounds and Iminium Ions, or Is There a Metathesis through 1,3-Oxazetidinium Ions? Experiments, Speculations, and Calculations
  作者：Dieter Seebach、Tomohiro Yoshinari、Albert K. Beck、Marc-Olivier Ebert、Alejandro Castro-Alvarez、Jaume Vilarrasa、Markus Reiher

  DOI：10.1002/hlca.201400221

  日期：2014.9

  (Fig. 5). We speculated that an interconversion between iminium and carbonyl species might occur in the absence of H2O or other impurities, i.e., formally a metathesis through 1,3‐oxazetidinium ions (Schemes 2 and 3). A theoretical investigation with various DFT methods, ranging all the way to CCSD(T)/aug‐cc‐pVTZ//MP2/def2‐QZVPP, shows (Figs. 8–11) that oxazetidinium ions are stable species (more or less

  在“最佳无水”条件下，我们能够实现，由脯氨酸和新戊醛（或环己酮）衍生的双环恶唑烷酮与（D 6）DMSO和（D 6）苯中添加的羰基化合物平衡。使用（18 O）环己酮时，未观察到标记掺入1,3-恶唑烷酮环中（原位NMR研究；图1、3和4）。由于亚胺基羧酸盐的两性离子可能参与该过程，因此我们还研究了N-异亚丙基-吡咯烷鎓高氯酸盐与环己酮在无水CDCl 3中的反应（图5）。）。我们推测，在不存在H 2 O或其他杂质的情况下，亚胺盐和羰基物质之间可能会发生相互转化，即通过1,3-氧杂氮杂鎓离子形式的复分解（方案2和3）。的理论探讨各种DFT方法，测距一路CCSD（T）/ AUG-CC-pVTZ // MP2 / DEF2-QZVPP，示出了（图8。 - 11），该oxazetidinium离子是稳定物质（或多或少球菌（与亚胺离子+羰基系统反应物充满能量），但是导致这些阳离子的过渡态能量太高，无法在室
• Enantioselective Synthesis of (<i>R</i>)-α-(<i>p</i>-Nitroaryl)prolines via Oxidative Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Nitroarenes
  作者：Mieczysław Mąkosza、Daniel Sulikowski、Oleg Maltsev

  DOI：10.1055/s-2008-1078483

  日期：——

  Optically pure ( R)-α-( P-nitroaryl)prolines are synthesized via oxidative nucleophilic substitution of hydrogen in nitroarenes using chiral carbanion of L-proline protected as N, O-acetal of pivalaldehyde.

  光学纯的 (R)-α-(P-硝基芳基)脯氨酸是通过硝基芳烃中氢的氧化亲核取代合成的，使用 L-脯氨酸的手性碳负离子保护为新戊醛的 N，O-缩醛。
• Are Oxazolidinones Really Unproductive, Parasitic Species in Proline Catalysis? – Thoughts and Experiments Pointing to an Alternative View
  作者：Dieter Seebach、Albert K. Beck、D. Michael Badine、Michael Limbach、Albert Eschenmoser、Adi M. Treasurywala、Reinhard Hobi、Walter Prikoszovich、Bernard Linder

  DOI：10.1002/hlca.200790050

  日期：2007.3

  and reactions of the oxazolidinone derived from proline and cyclohexanone. This oxazolidinone reacts (THF, room temperature) with the electrophiles β-nitrostyrene and chloral (=trichloroacetaldehyde), to give the Michael and aldol adduct, respectively, after aqueous workup (Scheme 5). The reactions occur even at −75° when catalyzed with bases such as 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) or EtN(i-Pr)2

  由脯氨酸和醛或酮形成的N，O-乙缩醛和N，O-缩酮衍生物（恶唑烷酮）如今已广为人知，在涉及脯氨酸催化的反应混合物中可检测到，它们被认为是“寄生死角” '。我们公开了在1970年代初期进行的实验的结果，并描述了有关脯氨酸和环己酮衍生的恶唑烷酮的分离，表征和反应的最新发现。该恶唑烷酮在水性处理后，与亲电体β-硝基苯乙烯和氯醛（=三氯乙醛）反应（THF，室温），分别得到迈克尔和醛醇加合物（反应路线5））。当使用碱，例如1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）或EtN（i-Pr）2（DIPEA）（10％；表1）催化时，反应甚至在-75°时发生。。通过NMR（图1和3）和IR分析（图2和4）显示，与硝基烯烃的反应的主要可检测产物（在水解之前）再次是恶唑烷酮。当溶于羟基溶剂（例如MeOH，'六氟异丙醇'（（CF 3）2 CHOH; HFIP），AcOH，CF 3 COOH）或溶于LiB
• Renin inhibitory peptides containing an N-alkyl-histidine moiety
  申请人：The Upjohn Company

  公开号：US04880781A1

  公开（公告）日：1989-11-14

  The present invention provides novel renin-inhibiting peptides and novel processes and intermediates for the preparation of both novel and known renin-inhibiting peptide analogs. Such inhibitors are useful for the diagnosis and control of renin-dependent hypertension.

  本发明提供了新型的抑制肾素肽以及用于制备新型和已知的抑制肾素肽类似物的新工艺和中间体。这些抑制剂对于诊断和控制依赖于肾素的高血压是有用的。
• Alkylation of amino acids without loss of the optical activity: preparation of .alpha.-substituted proline derivatives. A case of self-reproduction of chirality
  作者：Dieter Seebach、Michael Boes、Reto Naef、W. Bernd Schweizer

  DOI：10.1021/ja00354a034

  日期：1983.8

  Preparation d'un enolate par condensation de proline avec le pivalaldehyde suivie de deprotonation. Etude des reactions de cet enolate avec divers electrophiles. Condensation du pivalaldehyde avec d'autres aminoacides

  制备 d'un enolate par 缩合脱脯氨酸 avec le 新戊醛 suvie de 质子化。Etude des反应 de cet enolate avec divers 亲电试剂。新戊醛缩合氨基酸