(5'S)-spiro[cyclohexane-1,2'-3-oxa-1-azabicyclo[3.3.0]octan]-4'-one | 704905-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (5'S)-spiro[cyclohexane-1,2'-3-oxa-1-azabicyclo[3.3.0]octan]-4'-one
• 英文别名: (7aS)-spiro[5,6,7,7a-tetrahydropyrrolo[1,2-c][1,3]oxazole-3,1'-cyclohexane]-1-one
• CAS: 704905-48-6
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₂
• 分子量: 195.261
• InChiKey: SELVPFKDYMOKIW-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5'S)-spiro[cyclohexane-1,2'-3-oxa-1-azabicyclo[3.3.0]octan]-4'-one 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  恶唑烷酮类化合物在脯氨酸催化中真的是非生产性，寄生性物种吗？–指向另一种观点的思想和实验

  摘要：

  由脯氨酸和醛或酮形成的N，O-乙缩醛和N，O-缩酮衍生物（恶唑烷酮）如今已广为人知，在涉及脯氨酸催化的反应混合物中可检测到，它们被认为是“寄生死角” '。我们公开了在1970年代初期进行的实验的结果，并描述了有关脯氨酸和环己酮衍生的恶唑烷酮的分离，表征和反应的最新发现。该恶唑烷酮在水性处理后，与亲电体β-硝基苯乙烯和氯醛（=三氯乙醛）反应（THF，室温），分别得到迈克尔和醛醇加合物（反应路线5））。当使用碱，例如1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）或EtN（i-Pr）2（DIPEA）（10％；表1）催化时，反应甚至在-75°时发生。。通过NMR（图1和3）和IR分析（图2和4）显示，与硝基烯烃的反应的主要可检测产物（在水解之前）再次是恶唑烷酮。当溶于羟基溶剂（例如MeOH，'六氟异丙醇'（（CF 3）2 CHOH; HFIP），AcOH，CF 3 COOH）或溶于LiB

  DOI：

  10.1002/hlca.200790050
• 作为产物：
  描述：

  1-吡咯烷-1-环己烯 在 重氧水 、 三氟乙酸 作用下， 以 氘代二甲亚砜 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (5'S)-spiro[cyclohexane-1,2'-3-oxa-1-azabicyclo[3.3.0]octan]-4'-one
  参考文献：
  名称：

  有多少少量的杂质足以催化羰基化合物和亚胺离子的相互转化，或者通过1,3-氧杂氮杂鎓离子进行复分解？实验，推测和计算

  摘要：

  在“最佳无水”条件下，我们能够实现，由脯氨酸和新戊醛（或环己酮）衍生的双环恶唑烷酮与（D 6）DMSO和（D 6）苯中添加的羰基化合物平衡。使用（18 O）环己酮时，未观察到标记掺入1,3-恶唑烷酮环中（原位NMR研究；图1、3和4）。由于亚胺基羧酸盐的两性离子可能参与该过程，因此我们还研究了N-异亚丙基-吡咯烷鎓高氯酸盐与环己酮在无水CDCl 3中的反应（图5）。）。我们推测，在不存在H 2 O或其他杂质的情况下，亚胺盐和羰基物质之间可能会发生相互转化，即通过1,3-氧杂氮杂鎓离子形式的复分解（方案2和3）。的理论探讨各种DFT方法，测距一路CCSD（T）/ AUG-CC-pVTZ // MP2 / DEF2-QZVPP，示出了（图8。 - 11），该oxazetidinium离子是稳定物质（或多或少球菌（与亚胺离子+羰基系统反应物充满能量），但是导致这些阳离子的过渡态能量太高，无法在室

  DOI：

  10.1002/hlca.201400221

文献信息

• Kinetic Evidence for the Formation of Oxazolidinones in the Stereogenic Step of Proline-Catalyzed Reactions
  作者：Tanja Kanzian、Sami Lakhdar、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/anie.201004344

  日期：2010.12.3

  Neighboring‐group participation: Anchimeric assistance of the carboxylate group accelerates the attack of the electrophiles at the double bond of the proline‐derived enamine A by a factor of about 50.

  邻近基团的参与：羧酸酯基团的邻位协助可将亲电体对脯氨酸衍生的烯胺A的双键的攻击加速约50倍。
• How Small Amounts of Impurities Are Sufficient to Catalyze the Interconversion of Carbonyl Compounds and Iminium Ions, or Is There a Metathesis through 1,3-Oxazetidinium Ions? Experiments, Speculations, and Calculations
  作者：Dieter Seebach、Tomohiro Yoshinari、Albert K. Beck、Marc-Olivier Ebert、Alejandro Castro-Alvarez、Jaume Vilarrasa、Markus Reiher

  DOI：10.1002/hlca.201400221

  日期：2014.9

  (Fig. 5). We speculated that an interconversion between iminium and carbonyl species might occur in the absence of H2O or other impurities, i.e., formally a metathesis through 1,3‐oxazetidinium ions (Schemes 2 and 3). A theoretical investigation with various DFT methods, ranging all the way to CCSD(T)/aug‐cc‐pVTZ//MP2/def2‐QZVPP, shows (Figs. 8–11) that oxazetidinium ions are stable species (more or less

  在“最佳无水”条件下，我们能够实现，由脯氨酸和新戊醛（或环己酮）衍生的双环恶唑烷酮与（D 6）DMSO和（D 6）苯中添加的羰基化合物平衡。使用（18 O）环己酮时，未观察到标记掺入1,3-恶唑烷酮环中（原位NMR研究；图1、3和4）。由于亚胺基羧酸盐的两性离子可能参与该过程，因此我们还研究了N-异亚丙基-吡咯烷鎓高氯酸盐与环己酮在无水CDCl 3中的反应（图5）。）。我们推测，在不存在H 2 O或其他杂质的情况下，亚胺盐和羰基物质之间可能会发生相互转化，即通过1,3-氧杂氮杂鎓离子形式的复分解（方案2和3）。的理论探讨各种DFT方法，测距一路CCSD（T）/ AUG-CC-pVTZ // MP2 / DEF2-QZVPP，示出了（图8。 - 11），该oxazetidinium离子是稳定物质（或多或少球菌（与亚胺离子+羰基系统反应物充满能量），但是导致这些阳离子的过渡态能量太高，无法在室
• Are Oxazolidinones Really Unproductive, Parasitic Species in Proline Catalysis? – Thoughts and Experiments Pointing to an Alternative View
  作者：Dieter Seebach、Albert K. Beck、D. Michael Badine、Michael Limbach、Albert Eschenmoser、Adi M. Treasurywala、Reinhard Hobi、Walter Prikoszovich、Bernard Linder

  DOI：10.1002/hlca.200790050

  日期：2007.3

  and reactions of the oxazolidinone derived from proline and cyclohexanone. This oxazolidinone reacts (THF, room temperature) with the electrophiles β-nitrostyrene and chloral (=trichloroacetaldehyde), to give the Michael and aldol adduct, respectively, after aqueous workup (Scheme 5). The reactions occur even at −75° when catalyzed with bases such as 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) or EtN(i-Pr)2

  由脯氨酸和醛或酮形成的N，O-乙缩醛和N，O-缩酮衍生物（恶唑烷酮）如今已广为人知，在涉及脯氨酸催化的反应混合物中可检测到，它们被认为是“寄生死角” '。我们公开了在1970年代初期进行的实验的结果，并描述了有关脯氨酸和环己酮衍生的恶唑烷酮的分离，表征和反应的最新发现。该恶唑烷酮在水性处理后，与亲电体β-硝基苯乙烯和氯醛（=三氯乙醛）反应（THF，室温），分别得到迈克尔和醛醇加合物（反应路线5））。当使用碱，例如1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）或EtN（i-Pr）2（DIPEA）（10％；表1）催化时，反应甚至在-75°时发生。。通过NMR（图1和3）和IR分析（图2和4）显示，与硝基烯烃的反应的主要可检测产物（在水解之前）再次是恶唑烷酮。当溶于羟基溶剂（例如MeOH，'六氟异丙醇'（（CF 3）2 CHOH; HFIP），AcOH，CF 3 COOH）或溶于LiB