1,6-内醚-D-半乳糖 | 644-76-8

• 物质功能分类: 生物化工 - 糖类化合物 - 单糖
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 中文名称: 1,6-内醚-D-半乳糖
• 中文别名: 1,6-脱水-BETA-D-半乳糖
• 英文名称: 1,6-anhydro-β-D-galactopyranose
• 英文别名: galactosan；D-anhydrogalactose；1,6-Anhydro-beta-d-galactopyranose；(1R,2R,3S,4R,5R)-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-2,3,4-triol
• CAS: 644-76-8
• 化学式: C₆H₁₀O₅
• 分子量: 162.142
• InChiKey: TWNIBLMWSKIRAT-FPRJBGLDSA-N

物化性质

• 熔点：
  226 C
• 沸点：
  383.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.688±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  甲醇（微溶）、水（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  79.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R20/21/22
• 海关编码：
  29400000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-内醚-D-半乳糖 在 copper(II) sulfate 、 丙酮 作用下， 生成 1,-脱水-3,-O-异丙二烯-β-D-谷氨酸五乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Micheel, Chemische Berichte, 1929, vol. 62, p. 687,692

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  β-半乳糖苷酶 360.0 ℃ 、13.33 Pa 条件下， 生成 1,6-内醚-D-半乳糖
  参考文献：
  名称：

  Micheel, Chemische Berichte, 1929, vol. 62, p. 687,692

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Regio- and Stereochemical Controlled Koenigs-Knorr-Type Monoglycosylation of Secondary Hydroxy Groups in Carbohydrates Utilizing the High Site Recognition Ability of Organotin Catalysts
  作者：Wataru Muramatsu、Hirofumi Yoshimatsu

  DOI：10.1002/adsc.201300414

  日期：2013.9.16

  and stereoselective monoglycosylation of carbohydrates using organotin catalysts is demonstrated. The one‐step reaction affords various oligosaccharides linked at the secondary hydroxy group in high chemical yield and good regio‐ and stereoselectivities. The regioselectivity of the glycosylation is shown to depend on the spatial arrangement of the hydroxy groups in the carbohydrates.

  证明了使用有机锡催化剂对碳水化合物的催化区域和立体选择性单糖基化。一步反应可提供多种在仲羟基处连接的寡糖，化学收率高，具有良好的区域选择性和立体选择性。显示糖基化的区域选择性取决于碳水化合物中羟基的空间排列。
• Catalyst recognition of cis-1,2-diols enables site-selective functionalization of complex molecules
  作者：Xixi Sun、Hyelee Lee、Sunggi Lee、Kian L. Tan

  DOI：10.1038/nchem.1726

  日期：2013.9

  Carbohydrates and natural products serve essential roles in nature, and also provide core scaffolds for pharmaceutical agents and vaccines. However, the inherent complexity of these molecules imposes significant synthetic hurdles for their selective functionalization and derivatization. Nature has, in part, addressed these issues by employing enzymes that are able to orient and activate substrates within a chiral pocket, which increases dramatically both the rate and selectivity of organic transformations. In this article we show that similar proximity effects can be utilized in the context of synthetic catalysts to achieve general and predictable site-selective functionalization of complex molecules. Unlike enzymes, our catalysts apply a single reversible covalent bond to recognize and bind to specific functional group displays within substrates. By combining this unique binding selectivity and asymmetric catalysis, we are able to modify the less reactive axial positions within monosaccharides and natural products. The manipulation of complex molecules offers an avenue for developing new therapeutics and biological probes. Here, a catalyst is described that forms a covalent bond to the substrate before selectively functionalizing a proximal functional group. Cis-1,2-diols are targeted allowing for the derivatization of the axial hydroxyls of monosaccharides in the presence of unprotected equatorial hydroxyls.

  碳水化合物和天然产物在自然界中扮演着重要角色，并为制药剂和疫苗提供了核心骨架。然而，这些分子的固有复杂性给其选择性功能化和衍生化带来了重大的合成挑战。自然界在一定程度上通过利用酶来解决这些问题，这些酶能够在手性口袋中定向和激活底物，从而显著提高有机转化的速率和选择性。本文展示了，在合成催化剂的情境下，类似的接近效应也可以被利用来实现复杂分子的一般性和可预测的位点选择性功能化。与酶不同，我们的催化剂采用单一的可逆共价键来识别和结合底物中的特定功能基团。通过结合这种独特的结合选择性和不对称催化，我们能够修饰单糖和天然产品中较不活跃的轴向位置。复杂分子的操作为开发新的治疗药物和生物探针提供了途径。这里描述了一种催化剂，它在与底物形成共价键后，选择性地功能化邻近的功能基团。目标为顺-1,2-二醇，允许在未保护的赤道羟基存在下衍生化单糖的轴向羟基。
• Tin-Mediated Regioselective Benzylation and Allylation of Polyols: Applicability of a Catalytic Approach Under Solvent-Free Conditions
  作者：Maddalena Giordano、Alfonso Iadonisi

  DOI：10.1021/jo402399n

  日期：2014.1.3

  The first catalytic version of the stannylene-mediated benzylation and allylation of polyols is reported. The methodology is based on a simple solvent-free protocol that significantly advances, in terms of both experimental ease and synthetic scope, the applicability of tin-promoted selective protections. The described approach is indeed endowed with a very large number of advantages over routine protocols:

  报道了由亚苯乙烯介导的多元醇的苄基化和烯丙基化的第一个催化形式。该方法基于简单的无溶剂方案，在实验简便性和合成范围方面，都大大提高了锡促进的选择性保护的适用性。与常规方案相比，所描述的方法确实具有许多优点：使用低催化负载量的廉价Bu 2SnO是避免使用溶剂的一步法工艺，是在空气中进行反应的最低要求的实验程序，缩短了反应时间，简化了后处理工艺，目标范围广，在许多情况下，收率均优于常规协议。另外，无催化溶剂的方法将亚锡烷基化学的范围扩展到了空前的应用领域，以还原糖和合成高苄基化的结构单元，而这些过程可以通过更苛刻的程序来获得。从概念的角度来看，所描述的结果表明，无溶剂条件可以帮助开发催化方法，否则该方法在溶液中无效。
• Selective Catalytic Oxidation of Unprotected Carbohydrates
  作者：Kevin Chung、Robert M. Waymouth

  DOI：10.1021/acscatal.6b01501

  日期：2016.7.1

  in trifluorethanol, but for pyranosides bearing axial substituents at C2 or C4, selective oxidation to the 3-ketose is accompanied by epimerization to afford the equatorial 3-ketoses. Catalytic oxidation of unprotected hexafuranosides or sialic acid derivatives occurs selectively at the exocyclic diol or triol in trifluoroethanol to generate exocyclic hydroxyketones.

  对未保护的碳水化合物进行直接催化功能化的新策略的开发将是糖科学的一个有利的进展。在本文中，我们报道了未保护的碳水化合物的催化氧化可以选择性地与[[neocuproine）Pd（OAc）] 2（OTf）2（1）进行，以生成3-酮糖。在酚类添加剂存在下，Pd含量低至1％即可进行催化好氧氧化。使用Pd催化剂1催化乙腈或乙腈/水中的各种未保护吡喃糖苷的催化氧化1用氧气或苯醌选择性地生成3-酮糖。少量的4-酮糖竞争性地形成，特别是在吡喃糖苷在吡喃糖苷的C4处带有轴向取代基的情况下。催化氧化也可以在三氟乙醇中进行，但是对于在C2或C4处带有轴向取代基的吡喃糖苷，选择性氧化成3-酮糖伴随着差向异构化作用，得到了赤道的3-酮糖。未保护的六呋喃糖苷或唾液酸衍生物的催化氧化选择性地在三氟乙醇中的环外二醇或三醇处发生，以生成环外羟基酮。
• Regioselective Alkylation of Carbohydrate Derivatives Catalyzed by a Diarylborinic Acid Derivative
  作者：Lina Chan、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/ol200990e

  日期：2011.6.17

  Regioselective, catalyst-controlled monoalkylations of cis-vicinal diol motifs in carbohydrate derivatives, using a diphenylborinic ester precatalyst, are described. Selective installation of benzyl, naphthylmethyl, 4-bromobenzyl and benzyloxymethyl protective groups at a single secondary hydroxy group of ten representative carbohydrate derivatives illustrates the scope of this method. This new mode

  描述了使用二苯基硼酸酯预催化剂的区域选择性的，催化剂控制的碳水化合物衍生物中顺式-邻位二醇基序的单烷基化。在十种代表性碳水化合物衍生物的单个仲羟基上选择性安装苄基，萘基甲基，4-溴苄基和苄氧基甲基保护基说明了该方法的范围。这种新的催化反应方式代表了一种操作简便的方法，可在不使用化学计量数量的有机锡试剂的情况下获得有用的单烷基化结构单元。

表征谱图