(E)-5,9-anhydro-6,7-O-cyclohexylidene-2,3,4,8-tetradeoxy-8-C-(ethoxycarbonyl)methyl-3-methyl-D-allo-non-2-enal | 115888-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: (E)-5,9-anhydro-6,7-O-cyclohexylidene-2,3,4,8-tetradeoxy-8-C-(ethoxycarbonyl)methyl-3-methyl-D-allo-non-2-enal
• 英文别名: ethyl (E)-4-[(3aS,4S,7S,7aR)-7-(2-oxoethyl)spiro[4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-2,1'-cyclohexane]-4-yl]-3-methylbut-2-enoate
• CAS: 115888-76-1
• 化学式: C₂₀H₃₀O₆
• 分子量: 366.455
• InChiKey: IRYBKLWEQKDDNM-BVGJAMIYSA-N

物化性质

• 沸点：
  495.7±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.93
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  71.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5,9-anhydro-6,7-O-cyclohexylidene-2,3,4,8-tetradeoxy-8-C-(ethoxycarbonyl)methyl-3-methyl-D-allo-non-2-enal 在 正丁基锂 、 溶剂黄146 作用下， 反应 72.5h， 生成 莫匹罗星
  参考文献：
  名称：

  从阿拉伯糖对映体全合成假单酸

  摘要：

  描述了从阿拉伯糖的对映体合成假单酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88195-2
• 作为产物：
  描述：

  D-Arabinose 在 溶剂黄146 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 氢溴酸 、 氢气 、 碘 、 sodium methylate 、 乙酸酐 、 对甲苯磺酸 、 copper(II) sulfate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 原甲酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 xylene 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 (E)-5,9-anhydro-6,7-O-cyclohexylidene-2,3,4,8-tetradeoxy-8-C-(ethoxycarbonyl)methyl-3-methyl-D-allo-non-2-enal
  参考文献：
  名称：

  从阿拉伯糖对映体全合成假单酸

  摘要：

  描述了从阿拉伯糖的对映体合成假单酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88195-2

文献信息

• Selective mono-claisen rearrangement of carbohydrate glycals. A chemical consequence of the vinylogous anomeric effect
  作者：Dennis P. Curran、Young-Ger Suh

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90885-1

  日期：1987.12

  second apparently similar Claisen rearrangement required significantly higher temperatures in all cases. Thus, similar hydroxy groups were differentiated without resort to selective protection. A stereoelectronic rationale based on the newly-introduced vinylogous anomeric effect (VAE) is put forth to explain the accelerated Claisen rearrangements of these glycals. Molecular orbital and resonance descriptions

  碳水化合物糖的单克莱森重排被证明是合成上有用的并且在机理上有意义的反应。将过-O-乙酰基缩水甘油基叔丁基二甲基氯硅烷混合物加到二异丙基氨基锂中，生成双（或三）烯酮甲硅烷基乙缩醛，加热后，进行平滑的单克莱森重排以在甲基化后提供C-糖基化合物。在所有情况下，第二次明显相似的Claisen重排都需要明显更高的温度。因此，相似的羟基被区分而无需借助选择性保护。提出了基于新引入的乙烯基异头作用（VAE）的立体电子原理，以解释这些糖类的加速克莱森重排。包括了VAE的分子轨道和共振描述，VAE还用于合理化碳水化合物糖基态的构象偏好。通过单克莱森重排产生的C-糖基化合物适用于Pd（0）催化的烯丙基烷基化，从而提供了异常容易地进入假单酸环系统的通道。据报道，假单酸C的已知前体的九步合成。
• Synthetic application of a substituent controlled claisen rearrangement. Preparation of advanced chiral intermediates for the synthesis of pseudomonic acids
  作者：Dennis P. Curran、Suh Young-Ger

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81389-7

  日期：1984.1

  A substituent controlled Claisen rearrangement is employed as the key reaction for a facile construction of chiral intermediates for the synthesis of pseudomonic acids from diacetyl-L-arabinal.

  取代基控制的克莱森重排被用作用于从二乙酰基-L-阿拉伯醛合成假单酸的手性中间体的容易构建的关键反应。
• Total synthesis of pseudomonic acid C: application of the alkoxyselenation reaction in organic synthesis
  作者：A. P. Kozikowski、R. J. Schmiesing、K. L. Sorgi

  DOI：10.1021/ja00541a044

  日期：1980.10