(+)-(4aR,8aS)-1,2,3,4,4aβ,5,6,7,8,8a-decahydro-1,1-(1,2-ethylenedioxy)-8aβ-methyl-6-oxonaphthalene | 81339-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(4aR,8aS)-1,2,3,4,4aβ,5,6,7,8,8a-decahydro-1,1-(1,2-ethylenedioxy)-8aβ-methyl-6-oxonaphthalene
• 英文别名: (4'aS,8'aR)-4'a-methylspiro[1,3-dioxolane-2,5'-3,4,6,7,8,8a-hexahydro-1H-naphthalene]-2'-one
• CAS: 81339-52-8
• 化学式: C₁₃H₂₀O₃
• 分子量: 224.3
• InChiKey: VSDOBMNVRHDHIB-PWSUYJOCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(4aR,8aS)-1,2,3,4,4aβ,5,6,7,8,8a-decahydro-1,1-(1,2-ethylenedioxy)-8aβ-methyl-6-oxonaphthalene 在 platinum(IV) oxide 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium amide 、 氢气 、 双氧水 、 溴 、 pyridinium hydrobromide perbromide 、 sodium 、 铬酸 、 lithium 、 lithium carbonate 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 sodium amide 、 magnesium 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 、 lithium bromide 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 氨 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 苯 为溶剂， -78.0~130.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 229.75h， 生成 5β-cholanic acid-3α,7α-diol
  参考文献：
  名称：

  Studies on the syntheses of heterocyclic and natural compounds. 950. Asymmetric total synthesis of (+)-chenodeoxycholic acid. Stereoselectivity of intramolecular cycloaddition of olefinic o-quinodimethanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00133a020
• 作为产物：
  描述：

  (8aS)-1,1-(1,2-ethylenedioxy)-1,2,3,4,6,7,8,8a-octahydro-8a-methyl-6-oxonaphthalene 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 (+)-(4aR,8aS)-1,2,3,4,4aβ,5,6,7,8,8a-decahydro-1,1-(1,2-ethylenedioxy)-8aβ-methyl-6-oxonaphthalene
  参考文献：
  名称：

  First total synthesis of (+)-chenodeoxycholic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00400a078

文献信息

• Studies Toward the Enantiospecific Total Synthesis of Rhodexin A
  作者：Michael E. Jung、Mikhail Guzaev

  DOI：10.1021/jo400909t

  日期：2013.8.2

  enantiospecific total synthesis of rhodexin A via a very hindered inverse electron demand Diels–Alder reaction are described. The C8-diastereomer of the fully elaborated tetracyclic core of rhodexin A, 23, was prepared in good yield and excellent selectivity using as the key step the stepwise Diels–Alder reaction of the very hindered dienone 3 and the silyl enol ether 4 catalyzed by the very strong Lewis

  描述了通过非常受阻的逆电子需量Diels-Alder反应对罗德毒素A的对映体全合成的研究。的C8-非对映体的完全阐述rhodexin A，的四环核心23，使用作为关键步骤的逐步的非常Diels-Alder反应的受阻二烯酮以良好的收率和良好的选择性制备3和甲硅烷基烯醇醚4催化由很强的路易斯酸，三氟甲基二甲基铝。
• Regiodivergent Remote Arylation of Cycloalkanols to Dysideanone′s Fused Carbotetracycles and Its Bridged Isomers
  作者：Md Ashraful Haque、Chandan K. Jana

  DOI：10.1002/chem.201703094

  日期：2017.9.27

  arylations across an all‐carbon quaternary center of cycloalkanols to access enantioenriched fused and bridged carbotetracycles are reported. The conformation of the carbocation guided either sequential stereospecific β‐C‐Me/γ‐C−H‐shifts or β‐C‐Me/γ′‐C−H‐shifts, providing fused carbotetracyclic analogs of dysideanone or bridged tetracycles, respectively. The reaction is highly stereoselective in building three

  据报道，环烷醇的全碳四元中心的区域发散性γ和γ'芳基化可进入对映体富集的稠合和桥连的碳四环。碳正离子的构象指导顺序立体定向β-C-Me/γ-C-H-移位或β-C-Me/γ'-C-H-移位，分别提供dysideanone的稠合碳四环类似物或桥联的四环。在建立三个连续的立体中心时，该反应具有高度的立体选择性，其中一个，两个或三个可能是全碳四元中心。有趣的是，机理研究揭示了甲基取代基在控制区域选择性中的关键作用。
• cyclo-SEM: A new carbonyl protecting group
  作者：Bruce H Lipshutz、Paul Mollard、Craig Lindsley、Virginia Chang

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00239-6

  日期：1997.3

  Conversion of aldehydes and ketones to 1,3-dioxanes with 2-trimethylsilyl-1,3-propanediol affords carbonyl-protected products, ultimately susceptible to unmasking with LiBF4 in THF. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Park Kwangyong, Scott William J., Wiemer David F., J. Org. Chem, 59 (1994) N 21, S 6313-6317
  作者：Park Kwangyong, Scott William J., Wiemer David F.

  DOI：——

  日期：——
• First total synthesis of (+)-chenodeoxycholic acid
  作者：Tetsuji Kametani、Koji Suzuki、Hideo Nemoto

  DOI：10.1021/ja00400a078

  日期：1981.5