(2E,6S,10E,11aS,13S,14aR)-13-(methoxymethoxy)-6-methyl-6,7,8,9,12,13,14,14a-octahydro-1H-cyclopenta[f][1]-oxacyclotridecine-1,4(11aH)-dione | 74524-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (2E,6S,10E,11aS,13S,14aR)-13-(methoxymethoxy)-6-methyl-6,7,8,9,12,13,14,14a-octahydro-1H-cyclopenta[f][1]-oxacyclotridecine-1,4(11aH)-dione
• 英文别名: (2S,3aR,5E,9S,13E,14aS)-2-methoxymethoxy-9-methyl-2,3,3a,9,10,11,12,14a-octahydro-1H-8-oxa-cyclopentacyclotridecene-4,7-dione；(1R,3E,7S,11E,13S,15S)-15-(methoxymethoxy)-7-methyl-6-oxabicyclo[11.3.0]hexadeca-3,11-diene-2,5-dione
• CAS: 74524-26-8
• 化学式: C₁₈H₂₆O₅
• 分子量: 322.401
• InChiKey: GGYHJUVQLQWTBC-ZKNOGZQLSA-N

物化性质

• 沸点：
  466.7±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,6S,10E,11aS,13S,14aR)-13-(methoxymethoxy)-6-methyl-6,7,8,9,12,13,14,14a-octahydro-1H-cyclopenta[f][1]-oxacyclotridecine-1,4(11aH)-dione 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 、 苯硫酚 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 布雷非德菌素 A
  参考文献：
  名称：

  通过三重手性转移过程和一氧化氮环加成反应从（S）-乳酸酯中不对称地合成（+）-布雷菲德菌素A。

  摘要：

  （+）-布雷菲德菌素A（1）的新型合成已基于三重手性转移方法，分子内酯烯酸酯烷基化以及分子内和分子间一氧化氮环加成策略完成。

  DOI：

  10.1021/jo010743i
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4E,6S)-6-benzyloxy-2-(4-methoxybenzyloxy)hept-4-enoic acid methyl ester 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 三甲基氯硅烷 、 hexacarbonyl molybdenum 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 氢气 、 碘 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对氯苯异氰酸酯 、 lithium 、 二异丁基氢化铝 、 甲基磺酰氯 、 正丁胺 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三苯基膦 、 尿素 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 sodium iodide 、 lithium hexamethyldisilazane 、 sodium nitrite 、 苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氨 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 丁酮 、 苯 为溶剂， -78.0~125.0 ℃ 、206.85 kPa 条件下， 反应 85.99h， 生成 (2E,6S,10E,11aS,13S,14aR)-13-(methoxymethoxy)-6-methyl-6,7,8,9,12,13,14,14a-octahydro-1H-cyclopenta[f][1]-oxacyclotridecine-1,4(11aH)-dione
  参考文献：
  名称：

  通过三重手性转移过程和一氧化氮环加成反应从（S）-乳酸酯中不对称地合成（+）-布雷菲德菌素A。

  摘要：

  （+）-布雷菲德菌素A（1）的新型合成已基于三重手性转移方法，分子内酯烯酸酯烷基化以及分子内和分子间一氧化氮环加成策略完成。

  DOI：

  10.1021/jo010743i

文献信息

• Formal Synthesis of (+)-Brefeldin A:  Application of a Zinc-Mediated Ring Expansion Reaction
  作者：Weimin Lin、Charles K. Zercher

  DOI：10.1021/jo0701379

  日期：2007.6.1

  formal synthesis of (+)-brefeldin A was accomplished through a synthetic approach that relied upon three keys steps. The five-membered ring was generated in a stereocontrolled fashion through application of a tandem conjugate addition-intramolecular cyclization method developed by Toru. Ring-closing metathesis provided access to a twelve-membered β-keto lactone, which was ring-expanded to the α,β-unsaturated-γ-keto

  （+）-布雷菲德菌素A的有效形式合成是通过依赖于三个关键步骤的合成方法完成的。五元环是通过应用Toru开发的串联共轭加成-分子内环化方法以立体控制方式生成的。闭环复分解提供了进入十二元β-酮内酯的途径，该β-酮内酯通过类胡萝卜素锌介导的反应环膨胀成α，β-不饱和-γ-酮内酯。先前已经报道了该内酯向（+）-布雷菲德菌素A的转化。
• Asymmetric Total Synthesis of (+)-Brefeldin A from (<i>S</i>)-Lactate by Triple Chirality Transfer Process and Nitrile Oxide Cycloaddition^,¹
  作者：Deukjoon Kim、Jongkook Lee、Phil Jong Shim、Joong Inn Lim、Hyunil Jo、Sanghee Kim

  DOI：10.1021/jo010743i

  日期：2002.2.1

  A novel synthesis of (+)-brefeldin A (1) has been accomplished on the basis of triple chirality transfer methodology, intramolecular ester enolate alkylation, and both intra- and intermolecular nitrile oxide cycloaddition strategies.

  （+）-布雷菲德菌素A（1）的新型合成已基于三重手性转移方法，分子内酯烯酸酯烷基化以及分子内和分子间一氧化氮环加成策略完成。