(1S)-2-endo-acetyl-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol | 252681-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S)-2-endo-acetyl-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
• CAS: 252681-70-2
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• 分子量: 196.29
• InChiKey: LJPHLAJBHFCHOY-ZMLRMANQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.15
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-2-endo-acetyl-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol 在 四丁基氟化铵 、 potassium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.42h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一类新型糖肽杂交体的设计和合成：通过立体选择性“乙酸酯”曼尼希反应作为关键战略要素的 C-连接糖基 β-氨基酸

  摘要：

  一种新型的糖-氨基酸杂交体，它由一个糖单元（葡萄糖、半乳糖或吡喃甘露糖）通过 C-糖苷键连接到 α-未取代的 β-氨基酸单元的 β-位，被表达。据推测，这些新化合物或由其衍生的寡聚肽可能具有 β-氨基酸寡聚体的结构特征以及 C-糖苷对水解的化学和酶抗性。该合成策略基于手性乙酸烯醇酯等价物与衍生自相应糖-C-糖苷醛的α-酰胺砜之间的新曼尼希型反应。虽然糖-C-糖苷醛伴侣是通过对已知糖前体的成熟转化制备的，以(1R)-endo-2-乙酰异冰片醇3衍生的烯醇锂为关键元素。这种曼尼希方法进行了基本上完美的非对映控制，导致新的 β-氨基羰基加合物以良好的收率。此外，通过用硝酸铈铵 (CAN) 进行氧化处理，可以顺利进行樟脑助剂的裂解。互补地，β-氨基羰基曼尼希加合物与α-或β-氨基酸残基的直接肽型偶联和随后的CAN促进辅助分离产生带有含糖脂肪族侧链的二肽片段，并且是一个过程可以迭代。还提供了基于实验

  DOI：

  10.1021/ja026250s
• 作为产物：
  描述：

  (+)-ethynyl-2-borneol 在 硫酸 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (1S)-2-endo-acetyl-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  一类新型糖肽杂交体的设计和合成：通过立体选择性“乙酸酯”曼尼希反应作为关键战略要素的 C-连接糖基 β-氨基酸

  摘要：

  一种新型的糖-氨基酸杂交体，它由一个糖单元（葡萄糖、半乳糖或吡喃甘露糖）通过 C-糖苷键连接到 α-未取代的 β-氨基酸单元的 β-位，被表达。据推测，这些新化合物或由其衍生的寡聚肽可能具有 β-氨基酸寡聚体的结构特征以及 C-糖苷对水解的化学和酶抗性。该合成策略基于手性乙酸烯醇酯等价物与衍生自相应糖-C-糖苷醛的α-酰胺砜之间的新曼尼希型反应。虽然糖-C-糖苷醛伴侣是通过对已知糖前体的成熟转化制备的，以(1R)-endo-2-乙酰异冰片醇3衍生的烯醇锂为关键元素。这种曼尼希方法进行了基本上完美的非对映控制，导致新的 β-氨基羰基加合物以良好的收率。此外，通过用硝酸铈铵 (CAN) 进行氧化处理，可以顺利进行樟脑助剂的裂解。互补地，β-氨基羰基曼尼希加合物与α-或β-氨基酸残基的直接肽型偶联和随后的CAN促进辅助分离产生带有含糖脂肪族侧链的二肽片段，并且是一个过程可以迭代。还提供了基于实验

  DOI：

  10.1021/ja026250s

文献信息

• Highly Diastereoselective Aldol Reactions with Camphor-Based Acetate Enolate Equivalents
  作者：Claudio Palomo、Mikel Oiarbide、Jesús M. Aizpurua、Alberto González、Jesús M. García、Cristina Landa、Ibon Odriozola、Anthony Linden

  DOI：10.1021/jo990865z

  日期：1999.10.1

  New lithium enolates of alpha-hydroxy ketones, derived from camphor, are evaluated for asymmetric aldol reactions in the presence of lithium chloride. The diastereoselectivity of the reactions between the lithium enolate of 3 and a variety of achiral aldehydes is strongly influenced by the lithium chloride salt. In these instances, the achieved levels of asymmetric induction, typically 95:5 dr, are

  在氯化锂的存在下，对源自樟脑的新的α-羟基酮的烯醇锂进行了不对称羟醛反应的评估。氯化锂盐强烈影响3的烯醇锂和各种非手性醛之间反应的非对映选择性。在这些情况下，所达到的不对称诱导水平，通常为95：5 dr，在涉及甲基酮4的烯醇锂的羟醛反应中达到的范围内，这在空间上更加苛刻。所得的羟醛加合物容易转化为β-羟基羧酸，酮和醛，同时回收了樟脑，该方法的手性控制剂可以重复使用。