(1R,2S,3R)-3-(2,2-二甲基丙氧基)-4,7,7-三甲基二环(2.2.1)庚烷-2-醇 | 85718-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (1R,2S,3R)-3-(2,2-二甲基丙氧基)-4,7,7-三甲基二环(2.2.1)庚烷-2-醇
• 英文名称: (1R,2S,3R)-3-(2,2-dimethylpropoxy)-4,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-ol
• 英文别名: (+)-(1R,2S,3R,4S)-3-(2,2-dimethylpropoxy)-4,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol；(1R,2S,3R,4S)-3-(2,2-dimethylpropoxy)-4,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
• CAS: 85718-76-9
• 化学式: C₁₅H₂₈O₂
• 分子量: 240.386
• InChiKey: YFSHZZZXBUWAQJ-JUFZMCDQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,3R)-3-(2,2-二甲基丙氧基)-4,7,7-三甲基二环(2.2.1)庚烷-2-醇 在 silver cyanide 、 二乙氧基二氯化钛 、 氧气 、 lithium cyclohexylisopropylamide 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (1R,2S,3R)-3-(2,2-dimethylpropoxy)-4,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>hept-2-yl (1S,2R)-2-hydroxybicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  不对称的Diels -阿尔德新戊基醚屏蔽丙烯酸酯和联烯酯的反应：（ - ） -的合成Norbornenone和（ - ） - β檀香烯

  摘要：

  从（+）-或（-）-樟脑开始，分别制备了对映体醇14和18。相应的丙烯酸酯15和19经历TiCl 2（i-PrO）2介导的Diels - Alder加成到环戊二烯中，分别得到加合物20a和22a，其内表面选择性和95 ％πpH选择性。加合物22a被转化为对映体纯的降冰片烯酮26。在TiCl 4存在下将1,3-丁二烯添加到丙烯酸酯15中得到具有＞ 95.6％的立体分化的3-环己烯基羧酸盐29。TiCl 2（i-PrO）2促进的环戊二烯与烯丙基酯43的[4 + 2]环加成反应，并进行了99％的表面分化，是有效（-）-β-檀香烯（（- ）-41）同时回收手性对照醇14。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680803
• 作为产物：
  描述：

  DL-camphorquinone 在 对甲苯磺酸 sodium tetrahydroborate 、 硫酸 、 L-Selectride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 (1R,2S,3R)-3-(2,2-二甲基丙氧基)-4,7,7-三甲基二环(2.2.1)庚烷-2-醇
  参考文献：
  名称：

  不对称的Diels -阿尔德新戊基醚屏蔽丙烯酸酯和联烯酯的反应：（ - ） -的合成Norbornenone和（ - ） - β檀香烯

  摘要：

  从（+）-或（-）-樟脑开始，分别制备了对映体醇14和18。相应的丙烯酸酯15和19经历TiCl 2（i-PrO）2介导的Diels - Alder加成到环戊二烯中，分别得到加合物20a和22a，其内表面选择性和95 ％πpH选择性。加合物22a被转化为对映体纯的降冰片烯酮26。在TiCl 4存在下将1,3-丁二烯添加到丙烯酸酯15中得到具有＞ 95.6％的立体分化的3-环己烯基羧酸盐29。TiCl 2（i-PrO）2促进的环戊二烯与烯丙基酯43的[4 + 2]环加成反应，并进行了99％的表面分化，是有效（-）-β-檀香烯（（- ）-41）同时回收手性对照醇14。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680803

文献信息

• Preparation of optically active α-silylcarbonyl compounds using asymmetric alkylation of α-silylacetic esters and asymmetric metal-carbene insertion into the SiH bond
  作者：Yannick Landais、Denis Planchenault

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00002-1

  日期：1997.2

  Substituted α-silylacetic esters have been prepared in good yields and with reasonable diastereoselectivities by three different routes. The first two involved alkylation of the parent α-silylacetic ester enolates, with the chiral auxiliaries being present either on silicon or on the ester function. The third route involving asymmetric insertion of metal-carbenoids into the SiH bond was found to afford

  已经通过三种不同的途径以高收率和合理的非对映选择性制备了取代的α-甲硅烷基酯。前两个涉及母体α-甲硅烷基酯烯酸酯的烷基化，其中手性助剂存在于硅或酯官能团上。使用泛内酯作为手性助剂，发现第三种途径涉及将金属类金属化合物不对称地插入SiH键中，从而提供更好的非对映选择性。
• Asymmetric additions of 1-alkenylcopper reagents to chiral enoates: Enantioselective synthesis of california red scale pheromone.
  作者：Wolfgang Oppolzer、Thomas Stevenson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84198-2

  日期：1986.1

  nBu3P-stabilized 1-alkenylcopper reagents undergo efficient 1,4-additions to enoates and . Thus, acids , or alcohols , were obtained in high e.e. with recovery of the auxiliary. was converted to pure (-)-pheromone , and gave bromide .

  n Bu 3 P稳定的1-烯基铜试剂经过有效的1,4-加成反应生成烯醇和。因此，酸，或醇，是在高ee值与辅助的回收获得的。转化为纯的（-）-信息素，并生成溴化物。
• Regioselective Short Synthesis of Epiisoborneol Neopentyl Ether as Chiral Auxiliary: An Absolute Configuration Reset
  作者：Anna Piątek、Christian Chapuis

  DOI：10.1002/hlca.202100142

  日期：2021.11

  The regio-selective four step synthesis of (1S,2R,3S,4R)-4,7,7-trimethyl-3-(neopentyloxy)bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol, as recognized efficient chiral auxiliary, is presented. The strategy based on opening of the key acetal 15 (=(2S,3aR,4S,7R,7aS)-2-tert-butyl-4,8,8-trimethylhexahydro-2H-4,7-methano-1,3-benzodioxole) thus circumvents the poor reactivity of the neopentyl electrophile under alkylation conditions

  (1 S ,2 R ,3 S ,4 R )-4,7,7-三甲基-3-(新戊氧基)双环[2.2.1]庚烷-2-醇的区域选择性四步合成，被认为是有效的手性助剂，提出。基于键的开口缩醛策略15（=（2小号，图3a - [R，4小号，7 - [R，7α小号）-2-叔丁基- 4,8,8-trimethylhexahydro-2 ħ -4,7- methano-1,3-benzodioxole) 因此避免了新戊基亲电试剂在烷基化条件下的不良反应性。遵循相同的策略，但使用未报告的缩醛22 (=(2 R ,3aS ,4 S ,7 R ,7a R )-2-叔丁基-4,8,8-trimethylhexahydro-2 H -4,7-methano-1,3-benzodioxole)，相应的未报道的双内醇23 (=(1 R ,2 R ,3 S ,4 S )-3-(2,2-二甲基丙氧基)-4,7,7-三甲基双环[2
• Asymmetric 1,4-additions of coordinated MeCu.BF3 to chiral enoates: enantioselective syntheses of (S)-(−)-citronellic acid
  作者：Wolfgang Oppolzer、Robert Moretti、Thierry Godal、Annge Meunier、Heinz Löher

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)99824-7

  日期：1983.1
• Asymmetric michael addition of a chiral ester-dienolate: enantioselective synthesis of (−)-khusimone
  作者：Wolfgang Oppolzer、Rita Pitteloud、Gérald Bernardinelli、Kurt Baettig

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)99825-9

  日期：1983.1