allyl(cyclopentadiene)palladium(II) | 1271-03-0

• 物质功能分类: 催化剂及助剂 - 贵金属催化剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: allyl(cyclopentadiene)palladium(II)
• 英文别名: η(3)-allyl(η(5)-cyclopentadienyl)palladium；[CpPd(allyl)]；(π-cyclopentadienyl)(π-allyl)palladium；(η5-cyclopentadienyl)(η3-allyl)Pd(II)；(η3-allyl)PdCp；(η5-cyclopentadienyl)(π-allyl)palladium；(η3-allyl)(η5-cyclopentadienyl)Pd；π-allyl(cyclopentadienyl)palladium；CpPd(η3-C3H5)；(allyl)PdCp；CpPd(η3-allyl)；Pd(Cp)(π-C3H5)；Pd(Cp)(allyl)；Pd(cp)(allyl)
• CAS: 1271-03-0
• 化学式: C₈H₁₀Pd
• 分子量: 212.587
• InChiKey: TZLOZPWCNCGTQK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-62 °C
• 密度：
  1.73 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.88
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 储存条件：
  存储条件为：2-8°C，避光，惰性气体保护。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl(cyclopentadiene)palladium(II) 以>99的产率得到钯
  参考文献：
  名称：

  “定制”有机金属化合物作为高纯度钯和铂薄膜化学气相沉积的前体

  摘要：

  通过化学气相沉积制造电子器件是一个快速扩展的领域，目前非常受关注。用于制备半导体薄膜的金属有机化学气相沉积 (MOCVD) 路线，例如来自 GaMe/sub 3/ 和 AsH/sub 3/ 的 GaAs，正变得越来越有吸引力，这主要是由于高生长速率、高纯度、高晶体质量和易于过程控制是 MOCVD 方法的特点。然而，尽管对通过 MOCVD 合成主族材料进行了深入研究，但对含有过渡金属的薄膜沉积的研究报道相对较少，这主要是因为合适的挥发性和反应性分子 CVD 前体很少。例如，钯薄膜作为集成电路中作为电接触材料的金的潜在替代品而受到关注。这种兴趣源于其高导电性、抗氧化性以及与黄金相比的经济优势。虽然钯薄膜是通过电镀、真空溅射和激光直写金属化制成的，但迄今为止还没有关于 CVD 方法的报道，尽管这种技术具有优势。在这里，他们报告了在温和条件下通过 MOCVD 从定制的有机金属前体合成高质量 Pd 和

  DOI：

  10.1021/ja00216a073
• 作为产物：
  描述：

  bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 在 环戊二烯锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 allyl(cyclopentadiene)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  NHC配位的氢化钯（II）与乙腈中氧气的反应机理

  摘要：

  摘要PdII-氢化物是许多Pd催化的好氧氧化反应中的重要中间体，它们与分子氧的反应一直是先前研究的主题。这项研究探讨了乙腈中一种反式-[（IMes）2Pd（H）（OBz）]（IMes = 1,3-dimesitylimidazol-2-yylne）与O2的反应性，乙腈是一种极性配位溶剂，可导致动力学上的重大变化相对于先前报道的在苯和其他非配位溶剂中的反应，该反应的行为。在乙腈中，苯甲酸酯配体解离形成溶剂配位的反式-[（IMes）2Pd（H）（NCMe）] [OBz]。暴露于氧气后，该阳离子PdII-H络合物反应形成相应的PdII-氢过氧化物络合物反式[[（IMes）2Pd（OOH）（NCCD3）] [OBz]。此反应的动力学研究揭示了复杂的速率定律，速率= k1k2 [3] [OBz] /（k-1 [CD3CN] + k2 [OBz]）+ k3 [3] [OBz]，这是通过涉及两个平行途径

  DOI：

  10.1016/j.poly.2020.114501
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-4-(benzyloxy)-4-octene 在 potassium phosphate 、 allyl(cyclopentadiene)palladium(II) 、 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene hydrochloride 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙二醇二乙醚 、 水 为溶剂， 反应 44.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Pd(0) 催化选择性 Cacyl-O 键活化烯醇酯与 π 酸催化：脂肪族炔烃与羧酸的净羟酰化

  摘要：

  包含 Pd(0) 和N-杂环卡宾 (NHC) 的催化体系通过 C酰基-O 键的区域选择性裂解，在烯醇羧酸酯的酰基迁移中表现出显着的效率。采用具有适当空间体积和给电子能力的 NHC 配体，能够将各种含有烷基取代的内部和末端烯烃的烯醇酯转化为不对称 β-二酮。将该方法与π酸催化的炔烃加氢酰氧基化相结合，将炔烃正式催化插入到羧酸的C酰基-O键中。除了 Pd 和 NHC 在驱动反应中的重要作用外，还通过交叉实验揭示了分子内方面。通过 DFT 研究阐明的机理见解表明，C酰基-O 键相对于 C烯醇-O 和 C酰基-C芳基键氧化加成的动力学偏好，与实验中的完美选择性很好地吻合。初步地，C-C键的还原消除直接从酰基钯氧杂-π-烯丙基络合物中发生，无需酰基钯C-烯醇化物的中介。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c03945

文献信息

• Practical in situ-generation of phosphinite ligands for palladium-catalyzed carbonylation of (hetero)aryl bromides forming esters
  作者：Lin Wang、Helfried Neumann、Anke Spannenberg、Matthias Beller

  DOI：10.1039/c7cc02828h

  日期：——

  An effective method for alkoxycarbonylation of (hetero)aryl bromides is developed in the presence of in situ-generated phosphinite ligands tBu2POR (R = nBu, nPr, Et or Me). For this purpose commercially available tBu2PCl was used as the pre-ligand in the presence of different alcohols. For the first time cross coupling reactions with two alcohols – one generating the ligand, the other used as substrate

  在原位生成的次膦酸酯配体t Bu 2 POR（R = n Bu，n Pr，Et或Me）存在下，开发了一种用于（杂）芳基溴的烷氧羰基化的有效方法。为此目的，在不同醇存在下，将可商购的t Bu 2 PC1用作预配体。首次开发了与两种醇的交叉偶联反应-一种生成配体，另一种用作底物。通过这种方法，可以以更有效的方式进行配体优化，并且可以以良好的产率和选择性获得所需的产物。
• Trineopentylphosphine: A Conformationally Flexible Ligand for the Coupling of Sterically Demanding Substrates in the Buchwald–Hartwig Amination and Suzuki–Miyaura Reaction
  作者：Steven M. Raders、Jane N. Moore、Jacquelynn K. Parks、Ashley D. Miller、Thomas M. Leißing、Steven P. Kelley、Robin D. Rogers、Kevin H. Shaughnessy

  DOI：10.1021/jo400435z

  日期：2013.5.17

  palladium provides a highly effective catalyst for the Buchwald–Hartwig coupling of sterically demanding aryl bromides and chlorides with sterically hindered aniline derivatives. Excellent yields are obtained even when both substrates include 2,6-diisopropyl substituents. Notably, the reaction rate is inversely related to the steric demand of the substrates. X-ray crystallographic structures of Pd(TNpP)2,

  三叔戊基膦（TNpP）与钯的结合为空间受限的芳族溴化物和氯化物与空间受阻的苯胺衍生物的布赫瓦尔德-哈特维格偶联提供了一种高效的催化剂。即使两个底物都包含2，6-二异丙基取代基，也可获得优异的产率。值得注意的是，反应速率与底物的空间需求成反比。Pd（TNpP）2，[Pd（4- t -Bu-C 6 H 4）（TNpP）（μ-Br）] 2和[Pd（2-Me-​​C 6 H 4）的X射线晶体结构（TNpP）（μ-Br）] 2被报道。这些结构表明，TNpP配体的构象柔韧性在允许催化剂偶联受阻底物方面起着关键作用。Pd / TNpP系统对受阻芳基溴化物的Suzuki偶联也显示出良好的活性。
• An Examination of the Palladium/Mor-DalPhos Catalyst System in the Context of Selective Ammonia Monoarylation at Room Temperature
  作者：Pamela G. Alsabeh、Rylan J. Lundgren、Robert McDonald、Carin C. C. Johansson Seechurn、Thomas J. Colacot、Mark Stradiotto

  DOI：10.1002/chem.201203640

  日期：2013.2.4

  (Mor‐DalPhos=di(1‐adamantyl)‐2‐morpholinophenylphosphine) catalyst system in Buchwald–Hartwig aminations employing ammonia was conducted to better understand the catalyst formation process and to guide the development of precatalysts for otherwise challenging room‐temperature ammonia monoarylations. The combination of [Pd(cinnamyl)Cl}2] and Mor‐DalPhos afforded [(κ2‐P,N‐Mor‐DalPhos)Pd(η1‐cinnamyl)Cl] (2)

  在使用氨的布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化反应中，对[Pd（肉桂基）Cl} 2 ] / MOr-DalPhos（MOr-DalPhos =二（1-金刚烷基）-2-吗啉代苯基膦）催化剂体系进行了检查，以更好地理解该催化剂形成过程，并指导用于挑战室温氨单芳基化的预催化剂的开发。[的Pd（肉桂基）}氯的组合2 ]时，可以得到莫尔- DalPhos [（κ 2 - P，N -MOR-DalPhos）的Pd（η 1 -cinnamyl）CL]（2），其在存在碱和氯苯，生成[（κ 2 - P，ñ -MOR-DalPhos）的Pd（PH）CL]（1一）。从卤化物抽象1，得到[（κ 3 - P，N，O -MOR-DalPhos）的Pd（PH）]光学传递函数（5），带来的是由莫尔- DalPhos提供光的电位稳定的相互作用。的检查[（κ 2 - P，Ñ -MOR-DalPhos）的Pd（芳基）氯]（图1b -
• Knoevenagel Adducts as Trimethylenemethane Dipole Surrogates
  作者：Peter Vertesaljai、Primali V. Navaratne、Alexander J. Grenning

  DOI：10.1002/anie.201508100

  日期：2016.1.4

  Knoevenagel adducts derived from readily available acetoxyacetone and malonic acid derivatives served as trimethylenemethane surrogates for formal 1,3‐difunctionalization through a sequence of selective γ‐deprotonation/α‐alkylation and palladium(0)‐catalyzed allylic alkylation. Herein, we report the discovery and development of a three‐component 1,3‐difunctionalization of Knoevenagel adducts as well

  衍生自随时可用的乙酰氧基丙酮和丙二酸衍生物的Knoevenagel加合物可作为三亚甲基甲烷代用品，通过一系列选择性γ-去质子化/α-烷基化和钯（0）催化的烯丙基烷基化反应来进行正式的1,3-双官能化。在此，我们报告发现和开发了Knoevenagel加合物的三组分1,3-双功能化以及独特的钯（0）催化的支链选择性烯丙基烷基化反应。
• Substituent Effects on P−C Reductive Elimination from Styrylpalladium(II) Phosphine Complexes
  作者：Masayuki Wakioka、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1021/om100476z

  日期：2010.11.8

  A series of styrylpalladium phosphine complexes, trans-[Pd(CH═CHAr)Br(PMeAr′2)2] (1: Ar = Ph, 4-MeOC6H4, 4-MeC6H4, 4-F3CC6H4, 4-O2NC6H4; Ar′ = Ph, 4-MeC6H4, 4-FC6H4), have been prepared, and their P−C reductive elimination in the presence of added PMeAr′2 (1−4 equiv) in CD2Cl2 has been examined by kinetic experiments. All complexes are converted to [Pd(η2-ArCH═CHPMeAr′2)(PMeAr′2)2]Br (3) at 40 °C in

  一系列styrylpalladium膦配合物，反式- [钯（CH═CHAr）Br（上PMeAr' 2）2 ]（1：Ar为PH，4-MeOC 6 H ^ 4，4-MEC 6 ħ 4，4-F 3 CC 6 ħ 4，4-O 2 NC 6 H ^ 4 ;中，Ar'=苯基，4-MEC 6 ħ 4，4-FC 6 H ^ 4），已被制备，并且它们的p-C还原消除在加入PMeAr的存在CD 2 Cl 2中的′ 2（1-4当量）已经通过动力学实验进行了检查。所有配合物转化为[钯（η 2 -ArCH═CHPMeAr' 2）（PMeAr' 2）2 ]溴（3）在40℃下在高选择性。动力学数据是与涉及的现有关联的反应过程相一致1与PMeAr' 2，以形成五配位中间，反式- [钯（CH═CHAr）Br（上PMeAr' 2）3 ]（甲），其随后经受P C还原消除得到3。伪一级速率常数（ķ实测值）随着加入PMeAr'量2（[PMeAr'

表征谱图