1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene hydrochloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene hydrochloride
• 英文别名: IPr*HCl；1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolium chloride
• 化学式: C₂₇H₃₆N₂*ClH
• 分子量: 425.057
• InChiKey: FHMCJTWRZVQBCB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.4
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene hydrochloride 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以68%的产率得到1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯
  参考文献：
  名称：

  Cp*Co(IPr): synthesis and reactivity of an unsaturated Co(i) complex

  摘要：

  协同不饱和的Cp*Co(IPr)（2）已被分离出来，并表现出与Cp*CoL片段一致的反应性，经历配体加成/NHC置换和二氢氧化加成。

  DOI：

  10.1039/c5cc06756a
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-4-(benzyloxy)-4-octene 在 potassium phosphate 、 allyl(cyclopentadiene)palladium(II) 、 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene hydrochloride 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙二醇二乙醚 、 水 为溶剂， 反应 44.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Pd(0) 催化选择性 Cacyl-O 键活化烯醇酯与 π 酸催化：脂肪族炔烃与羧酸的净羟酰化

  摘要：

  包含 Pd(0) 和N-杂环卡宾 (NHC) 的催化体系通过 C酰基-O 键的区域选择性裂解，在烯醇羧酸酯的酰基迁移中表现出显着的效率。采用具有适当空间体积和给电子能力的 NHC 配体，能够将各种含有烷基取代的内部和末端烯烃的烯醇酯转化为不对称 β-二酮。将该方法与π酸催化的炔烃加氢酰氧基化相结合，将炔烃正式催化插入到羧酸的C酰基-O键中。除了 Pd 和 NHC 在驱动反应中的重要作用外，还通过交叉实验揭示了分子内方面。通过 DFT 研究阐明的机理见解表明，C酰基-O 键相对于 C烯醇-O 和 C酰基-C芳基键氧化加成的动力学偏好，与实验中的完美选择性很好地吻合。初步地，C-C键的还原消除直接从酰基钯氧杂-π-烯丙基络合物中发生，无需酰基钯C-烯醇化物的中介。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c03945

文献信息

• N‐heterocyclic carbene–palladium complexes for Suzuki–Miyaura coupling reaction with benzyl chloride and aromatic boronic acid leading to diarylmethanes
  作者：Ming‐Tsz Chen、Wan‐Rong Wang、Yi‐Jun Li

  DOI：10.1002/aoc.4912

  日期：2019.6

  A family of N‐heterocyclic carbene–palladium(II)–N,N‐dimethylbenzylamine complexes ((NHC)LPdCl2; L = N,N‐dimethylbenzylamine) were synthesized as well as characterized using single‐crystal X‐ray diffraction and spectroscopic data. These complexes exhibited higher catalytic activities for the Suzuki reaction of benzyl chlorides to afford diarylmethanes under milder conditions than other efficient (NHC)LPdCl2

  合成了N-杂环卡宾-钯（II）-N，N-二甲基苄胺络合物（（NHC）LPdCl 2 ; L =  N，N-二甲基苄胺）并使用单晶X射线衍射和光谱进行了表征数据。与其他有效的（NHC）LPdCl 2络合物相比，这些络合物在温和的条件下对苄基氯的Suzuki反应表现出更高的催化活性，从而生成二芳基甲烷。使用最佳条件，可以以中等至高收率获得预期的偶联产物。所有反应均在空气中进行，所有起始原料均不经纯化直接使用。
• [Cu(NHC)]-Catalyzed C−H Allylation and Alkenylation of both Electron-Deficient and Electron-Rich (Hetero)arenes with Allyl Halides
  作者：Weilong Xie、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/anie.201510180

  日期：2016.1.26

  a [Cu(NHC)] (NHC=N‐heterocyclic carbene) catalyst is disclosed for the efficient C−H allylation of polyfluoroarenes using allyl halides in benzene at room temperature. The same catalyst system also promotes an isomerization‐induced alkenylation of initially the generated allyl arenes when the reaction is run in tetrahydrofuran. Significantly, not only electron‐deficient but also electron‐rich (hetero)arenes

  公开了[Cu（NHC）]（NHC = N-杂环卡宾）催化剂的新反应性，用于在室温下使用烯丙基卤化物在苯中进行多氟芳烃的高效CH烯丙基化。当反应在四氢呋喃中进行时，相同的催化剂体系还促进了最初生成的烯丙基芳烃的异构化诱导的烯基化。值得注意的是，不仅缺电子的芳烃而且富电子的（杂）芳烃都经历了这种双键迁移过程，从而导致了烯基化产物。本系统具有温和的反应条件，相对于芳烃底物和烯丙基卤化物反应物的广泛范围，良好的官能团耐受性和高立体选择性。
• User-Friendly Platinum Catalysts for the Highly Stereoselective Hydrosilylation of Alkynes and Alkenes
  作者：Steve Dierick、Emilie Vercruysse、Guillaume Berthon-Gelloz、István E. Markó

  DOI：10.1002/chem.201502643

  日期：2015.11.16

  With a view to addressing the shortcomings of traditional catalysts, a new generation of outstanding N‐ heterocyclic carbene platinum(0) complexes for the hydrosilylation of unsaturated carbon–carbon bonds is reported. Their discovery and application to the stereoselective addition of various silanes to silylated alkynes, terminal acetylenes, and olefins is presented. Insights into the catalytic cycle

  为了解决传统催化剂的缺点，已报道了新一代的用于不饱和碳-碳键氢化硅烷化的杰出的N-杂环卡宾Platinum（0）配合物。提出了他们的发现并将其应用于将各种硅烷立体选择性地添加到甲硅烷基化炔烃，末端乙炔和烯烃中。还讨论了对催化循环和立体选择性起源的见解。
• Expedient Access to Normal- and Abnormal- N-Heterocyclic Carbene (NHC) Magnesium Compounds from Imidazolium Salts
  作者：Rajendra S. Ghadwal、Dennis Rottschäfer、Christian J. Schürmann

  DOI：10.1002/zaac.201600308

  日期：2016.11

  ] is prepared by the treatment of a C2-arylated imidazolium salt (IPrPh)I (5) with MeMgI. While the deprotonation of 1 and 2 can be accomplished at room temperature, an elevated temperature is required to deprotonate 5 with MeMgI. This is most likely due to the higher pKa value of the C4-H than that of the C2-H hydrogen atom. Salt metathesis reaction of 6 with KN(SiMe3)2 cleanly leads to the formation

  用 MeMgI 处理咪唑鎓盐 (IPrH)Cl (1) 和 (IPrH)I (2) 导致形成正态 N-杂环卡宾 (nNHC) 化合物 (IPr)MgCl(I) (3) 和 (IPr)MgI2 (4) [IPr = 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基]。通过采用类似的策略，第一个镁化合物 (aIPrPh)MgI2(OEt2) (6) 具有异常-NHC [aIPrPh = 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)-2-苯基-咪唑-4-亚基] 是通过用 MeMgI 处理 C2-芳基化咪唑鎓盐 (IPrPh)I (5) 制备的。虽然 1 和 2 的去质子化可以在室温下完成，但需要升高温度才能用 MeMgI 去质子化 5。这很可能是由于 C4-H 的 pKa 值高于 C2-H 氢原子的 pKa 值。6 与 KN(SiMe3)2 的盐复分解反应完全导致形成氨基镁衍生物 (aIPrPh)MgN(SiMe3)2}2
• NHC Effects on Reduction Dynamics in Iron‐Catalyzed Organic Transformations**
  作者：Nikki J. Wolford、Salvador B. Muñoz、Peter G. N. Neate、William W. Brennessel、Michael L. Neidig

  DOI：10.1002/chem.202102070

  日期：2021.9.24

  The high abundance, low toxicity and rich redox chemistry of iron has resulted in a surge of iron-catalyzed organic transformations over the last two decades. Within this area, N-heterocyclic carbene (NHC) ligands have been widely utilized to achieve high yields across reactions including cross-coupling and C−H alkylation, amongst others. Central to the development of iron-NHC catalytic methods is

  铁的高丰度、低毒性和丰富的氧化还原化学性质导致了过去二十年铁催化有机转化的激增。在这一领域，N-杂环卡宾 (NHC) 配体已被广泛用于在交叉偶联和 C−H 烷基化等反应中实现高产率。铁-NHC催化方法发展的核心是了解铁的形态以及这些物种发生还原事件的倾向，因为低价铁物种从一个系统到下一个系统可能是有利的，也可能是不利的。这项研究强调了 NHC 特性对与 EtMgBr 反应时铁形态形成的重要性，其中与 SIMes 和 IMes NHC 的反应比与 SIPr 和 IPr NHC 的反应更容易消除 β-氢化物。这种见解对于开发新的铁-NHC 催化转化至关重要，因为了解如何通过简单地改变 NHC 来控制这种还原对于提高铁-NHC 催化的反应性至关重要。