(2R, 3R)-epoxyfarnesol | 85505-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2R, 3R)-epoxyfarnesol
• 英文别名: [(2R,3R)-3-[(3E)-4,8-dimethylnona-3,7-dienyl]-3-methyloxiran-2-yl]methanol
• CAS: 85505-95-9
• 化学式: C₁₅H₂₆O₂
• 分子量: 238.37
• InChiKey: QMBUSAARJPUREI-IVBVFNMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R, 3R)-epoxyfarnesol 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (E)-nerolidol
  参考文献：
  名称：

  Biomimetic Total Synthesis of (−)-Neroplofurol and (+)-Ekeberin D₄ Triggered by Hydrolysis of Terminal Epoxides

  摘要：

  为了积累环氧开环级联生物合成的化学基础，进行了倍半萜和三萜的化学合成。(-)-neroplofurol (1) 和 (+)-ekeberin D4 (2) 的仿生全合成通过对nerolidol diepoxide 3 和squalene tetraepoxide 4中末端环氧化物的质子酸催化水解，分别通过中间体5和6的单重和双重5-exo环化反应完成。这个化学反应模拟了环氧水解酶的直接水解机制，这些酶催化环氧开环反应，最终生成邻二醇。

  DOI：

  10.1246/cl.140618
• 作为产物：
  描述：

  反式,反式-金合欢醇 在 titanium(IV) isopropylate 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 以93%的产率得到(2R, 3R)-epoxyfarnesol
  参考文献：
  名称：

  Gold(I) 作为人工环化酶：(−)-表球醇和 (−)-4β,7α- 和 (−)-4α,7α-Aromadendranediol 的短立体发散合成

  摘要：

  三种天然芳香倍半萜，(−)-表球醇、(−)-4β,7α-aromadendranediol 和 (−)-4α,7α-aromadendranediol，仅通过七个步骤合成，总产率为 12%、15% 和 17%，分别通过立体发散金(I)催化的级联反应从( E , E )-金合欢醇制备，一步形成三环芳香树烷核心。这些是这些天然化合物的最短全合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201402044

文献信息

• Total Synthesis of <i>ent</i>-Dioxepandehydrothyrsiferol via a Bromonium-Initiated Epoxide-Opening Cascade
  作者：Jessica Tanuwidjaja、Sze-Sze Ng、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/ja9052366

  日期：2009.9.2

  In the first total synthesis of ent-dioxepandehydrothyrsiferol, the signature trans-anti-trans 7,7,6-fused tricyclic polyether framework was constructed in a single bromonium-initiated epoxide-opening cascade that incorporates both endo- and exo-selective epoxide openings, each directed by the substitution pattern of the epoxide (methyl groups). This study thus demonstrates the feasibility of a possible

  在 ent-dioxepandehydrothyrsiferol 的第一次全合成中，标志性的 trans-anti-trans 7,7,6-稠合三环聚醚框架构建在单个溴引发的环氧化物开环级联中，该级联反应结合了内选择性和外选择性环氧化物开口，每个都由环氧化物（甲基）的取代模式指导。因此，这项研究证明了可能的生物发生的可行性。
• Enantioselective Inhibition of Squalene Synthase by Aziridine Analogues of Presqualene Diphosphate
  作者：Ali Koohang、Jessica L. Bailey、Robert M. Coates、Hans K. Erickson、David Owen、C. Dale Poulter

  DOI：10.1021/jo100718z

  日期：2010.7.16

  and N-(α-methylene)bishomogeranyl substituents as mimics for the 2,6,10-trimethylundeca-2,5,9-trienyl side chain of PSPP. The 2R,3S diphosphate enantiomer bearing the N-bishomogeranyl substituent corresponding in absolute stereochemistry to PSPP proved to be the most potent inhibitor (IC50 1.17 ± 0.08 μM in the presence of inorganic pyrophosphate), a value 4-fold less than that of its 2S,3R stereoisomer

  角鲨烯合酶通过环丙基羰基中间体、角鲨烯二磷酸 (PSPP)催化两分子 ( E , E )-法呢基二磷酸转化为角鲨烯。由于这种新反应构成了甾醇生物合成的第一个关键步骤，因此对该过程的立体化学和机制以及酶的选择性抑制剂的设计产生了相当大的兴趣和研究。本文报告了 PSPP 的五种外消旋和两种对映纯氮丙啶类似物的合成和表征，并评估了它们作为重组酵母角鲨烯合酶抑制剂的效力。关键的氮丙啶-2-甲醇中间体（6 - OH、7- OH和8 -OH）通过以下方式获得N-烷基化或通过(±)-、(2 R ,3 S )- 和 (2 S ,3 R )-2,3-氮丙啶法尼醇( 9 - OH)的N-酰化-还原序列保护为叔-丁基二甲基甲硅烷基醚。相应的甲磺酸盐与焦磷酸根和甲二膦酸根阴离子的S N 2 置换得到带有N-十一烷基、N-双香叶基和N- (α-亚甲基)双香叶基取代基的氮丙啶 2-二磷酸甲酯和甲二膦酸，作为 2,6,10-
• Biomimetic Synthesis of Acid-Sensitive (−)-Caparrapi Oxide and (+)-8-Epicaparrapi Oxide Induced by Artificial Cyclases
  作者：Muhammet Uyanik、Hideaki Ishibashi、Kazuaki Ishihara、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ol050295r

  日期：2005.4.14

  [reaction: see text] Asymmetric total syntheses of acid-sensitive (-)-caparrapi oxide (1) and (+)-8-epicaparrapi oxide (2) from farnesol (9) were achieved using Sharpless-Katsuki epoxidation and Lewis acid-assisted chiral Bronsted acid (chiral LBA)-induced polyene cyclization as key steps. Furthermore, (-)-1 could be directly synthesized from (S)-nerolidol (3) and (R)-LBA with 88% ds by reagent control

  [反应：请参阅文字]使用Sharpless-Katsuki环氧化和Lewis酸-可以从法尼醇（9）合成不对称的酸敏感（-）-caparrapi氧化物（1）和（+）-8-epicaparrapi氧化物（2）。辅助手性布朗斯台德酸（手性LBA）诱导的多烯环化是关键步骤。此外，可以通过克服底物控制的试剂控制，由具有88％ds的（S）-nerolidol（3）和（R）-LBA直接合成（-）-1，而从（R）获得（-）-2双不对称诱导的-3和（R）-LBA具有> 99％ds的ds。
• Stereochemical investigations on the biosynthesis of achiral (<i>Z</i>)-γ-bisabolene in <i>Cryptosporangium arvum</i>
  作者：Jan Rinkel、Jeroen S Dickschat

  DOI：10.3762/bjoc.15.75

  日期：——

  A newly identified bacterial (Z)-γ-bisabolene synthase was used for investigating the cyclisation mechanism of the sesquiterpene. Since the stereoinformation of both chiral putative intermediates, nerolidyl diphosphate (NPP) and the bisabolyl cation, is lost during formation of the achiral product, the intriguing question of their absolute configurations was addressed by incubating both enantiomers

  一种新近鉴定的细菌（Z）-γ-双萜烯合酶被用于研究倍半萜烯的环化机理。由于非手性产物形成过程中手性推定中间体神经节苷酸二磷酸酯（NPP）和双双烯丙基阳离子的立体信息丢失，因此通过将NPP的两个对映异构体与重组酶一起孵育解决了其绝对构型的有趣问题。在（R）-NPP的唯一环化中，对（Z）-γ-双糖单烯合酶非天然的（S）-NPP被特异地转化为（E）-β-法呢烯。提出了解释这些发现的假设酶机制模型。
• (10 , 11 )-(+)-squalene-10, 11-epoxide: Isolation from and the asymmetric synthesis
  作者：Hideo Kigoshi、Makoto Ojika、Yoshikazu Shizuri、Haruki Niwa、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1016/0040-4039(82)80144-5

  日期：——

  From a red alga Laurencia okamurai (10R̃, 11R̃)-(+)-squalene-10, 11-epoxide 1̃ was isolated and its asymmetric synthesis has been achieved starting from trans, trans-farnesol.

  从红藻Laurencia okamurai（10R 4，11R 4）-（+）-角鲨烯-10中，分离出11-环氧化物1 4，并从反式，反式-法尼醇开始实现了其不对称合成。