L-古洛糖酸 | 526-97-6

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 中文名称: L-古洛糖酸
• 英文名称: dl-gulonic acid
• 英文别名: dl-Gulonsaeure；L-Gulonic acid；(2S,3S,4R,5S)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanoic acid
• CAS: 526-97-6
• 化学式: C₆H₁₂O₇
• 分子量: 196.157
• InChiKey: RGHNJXZEOKUKBD-QTBDOELSSA-N

物化性质

• 沸点：
  673.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.763±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  138
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-古洛糖酸 以 重水 为溶剂， 生成 (3S,4S,5S,6S)-3,4,5-Trihydroxy-6-hydroxymethyl-tetrahydro-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  L-古洛糖酸的酸度和自催化内酯化作用：热力学，动力学和计算研究

  摘要：

  糖酸的酸化和质子解离在酸性水溶液中同时发生。质子-去质子化过程总是很快，而γ-和δ-内酯的形成和水解通常较慢。因此，完整理解这些反应需要热力学和动力学信息。从电位和极化测量结果确定了古龙酸酯（Gul-）的质子化常数（Kp），而通过13 C NMR实验获得了1-古洛糖酸（HGul）的各个内酯化常数（KL，γ和KL，δ）。通过测量d-葡萄糖酸（HGluc）的这些众所周知的常数并将其与文献数据进行比较，证明了该方法的适用性。l-古洛糖酸γ-内酯（γ-HGul）与δ-HGul以及γ-和δ-HGluc相比具有显着的稳定性。极化测量表明，负责提高γ-HGul稳定性的主要因素是其水解比δ-HGul的水解慢得多。γ-HGul环相对于其δ-异构体的更高稳定性也通过量子化学计算得到了证实。该反应的一个新证实的特征是，与其他H3O +平行，HGul还催化γ-HGul的形成和逆水解过程，这与其他普通酸催化剂相似。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2018.07.006
• 作为产物：
  描述：

  可得然胶 在 水 、 氧气 、 cobalt(II) acetate 、 sodium nitrite 作用下， 80.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 7.0h， 以84.1%的产率得到L-古洛糖酸
  参考文献：
  名称：

  一种葡萄糖酸的制备方法

  摘要：

  一种以葡萄糖为原料，采用催化氧化手段制备葡萄糖酸的方法，以空气或氧气为氧化剂，以过渡金属化合物与亚硝酸或亚硝酸盐为复合催化剂，水相氧化葡萄糖制备葡萄糖酸。该反应操作简单、条件温和，葡萄糖转化率高，产物葡萄糖酸的选择性好，具有重要的应用前景。

  公开号：

  CN109761783B
• 作为试剂：
  描述：

  聚合甲醛 、 2-溴-4'-氰基苯乙酮 、 sodium benzenesulfonate 、 苯硫酚 在 L-古洛糖酸 、 N-甲基-D-葡胺 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 22.0h， 以90%的产率得到4-[2-(phenylsulfonyl)-3-(phenylthio)propanoyl]benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  β-酮砜和甲醛在葡甲胺和葡萄糖酸水溶液组成的生物基二元混合溶剂体系中的多组分反应

  摘要：

  葡甲胺和葡萄糖酸水溶液（GAAS，50 wt％）这两种生物基化学品的混合物被证明是一种特定任务的生物基溶剂，可用于将β-酮砜与甲醛进行羟甲基化。形成的羟甲基化产物可能进一步与亲核试剂反应，这使我们能够在这种二元混合物中发展出一些β-酮砜和甲醛的单罐，逐步，三组分反应。特别是，还开发了α-溴代酮，苯磺酸钠，苯硫酚和甲醛的一锅，两步，顺序四组分反应。这些结果不仅表明可以通过将两种或多种生物基化学品混合在一起来开发新的生物基系统，同时也为我们提供了一种方便的方法，用于控制甲醛的某些多组分反应的选择性。由于GAAS和葡甲胺都具有高度亲水性，因此可以在萃取有机产品后回收混合溶剂体系。在β-酮砜，多聚甲醛和α-甲基苯乙烯的三组分反应中，GAAS /葡甲胺体系可以重复使用至少四次，而不会造成活性的显着降低。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100799

文献信息

• Characterization of aldose reductase and aldehyde reductase from the medulla of rat kidney.
  作者：Miyako OHTA、Tsuyoshi TANIMOTO、Akira TANAKA

  DOI：10.1248/cpb.38.1639

  日期：——

  Aldos reductase and aldehyde reductase from the medulla of the rat kidney have been purified to homogeneity by using affinity chromatography, gel filtration and chromatofocusing. The molecular weights of aldose reductase and aldehyde reductase by sodium dodecyl sulfate (SDS)-polyacylamide gel electrophoresis were found to be 37000 and 39000, rspectively. The isoelectric points of aldose reductase and aldehyde reductase were found to be 5.4 and 6.2 by chromatofocusing, respectively. The major differences of amino acid compositinos between both enzymes were fonud in serine, alanine and aspartic acid. Substrate specificity studies showed that aldose reductase utilizad aldo-sugars such ans D-glucose and D-galactose, but aldehyde reductase did not use them. The Km values of aldose reductase for various substrates were lower than those of aldehyde reductase. Aldose reductase utilized both reduced nicotinamide adenine dinucleotide phosphate (NADPH) and reduced nicotinamide adenine dinucleotide (NADH) as coenzymes, whereas aldehyde reductase utilized only NADPH. The presence of the sulfate ion resulted in a dramatic activation of aldose reductase whereas it did not affect aldehyde reductase activity. These enzymes ewre strongly inhibited by the known aldose reductase inhibitors. However, aldose reductase was more susceptible than aldehyde reductase to inhibition by the aldose reductase inhibitors.

  大鼠肾髓质中的醛糖还原酶和醛还原酶通过亲和层析、凝胶过滤和色谱聚焦法被纯化至均一状态。通过十二烷基硫酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳测定，醛糖还原酶和醛还原酶的分子量分别为37000和39000。通过色谱聚焦法测定，醛糖还原酶和醛还原酶的等电点分别为5.4和6.2。两种酶在氨基酸组成上的主要差异在于丝氨酸、丙氨酸和天冬氨酸。底物特异性研究表明，醛糖还原酶利用aldo糖如D-葡萄糖和D-半乳糖，而醛还原酶不使用它们。醛糖还原酶对各种底物的Km值低于醛还原酶。醛糖还原酶利用还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸（NADPH）和还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（NADH）作为辅酶，而醛还原酶仅利用NADPH。硫酸离子的存在显著激活了醛糖还原酶，而对醛还原酶活性无影响。这些酶受到已知的醛糖还原酶抑制剂的强烈抑制。然而，醛糖还原酶比醛还原酶对醛糖还原酶抑制剂的抑制作用更为敏感。
• [EN] PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF XYLITOL<br/>[FR] PROCEDES DE PRODUCTION DE XYLITOL
  申请人：PURDUE RESEARCH FOUNDATION

  公开号：WO2005095314A1

  公开（公告）日：2005-10-13

  Methods of producing xylitol comprising the oxidative decarboxylation of a reactant substrate are provided herein. The oxidative decarboxylation is performed in one of two ways. In the first, the oxidative decarboxylation is performed by an electrochemical process, preferably an anodic odixative decarboxylation of a reactant substrate. In the second, the oxidative decarboxylation of the reactant substrate is carried out by a series of oxidation-reduction chemical reactions.

  本文提供了一种生产木糖醇的方法，包括对反应底物进行氧化脱羧。氧化脱羧可以通过两种方式之一进行。在第一种方式中，氧化脱羧是通过电化学过程进行的，最好是对反应底物进行阳极氧化脱羧。在第二种方式中，对反应底物的氧化脱羧是通过一系列氧化还原化学反应进行的。
• Process for the production of xylitol
  申请人：——

  公开号：US20030097029A1

  公开（公告）日：2003-05-22

  The present invention relates to the production of xylitol. In particular, processes utilising L-xylose as an intermediate for xylitol production are described. The present invention also relates to process for the preparation or L-xylose, as an intermediate, by-product or end-product to be used per se.

  本发明涉及木糖醇的生产。具体描述了利用L-木糖作为木糖醇生产中间体的工艺。本发明还涉及一种用于制备L-木糖的工艺，作为中间体、副产品或最终产品的工艺。
• Oxidation of carbohydrates of biological importance by the aquachromium(IV) ion
  作者：Juan Carlos González、María Florencia Mangiameli、Agostina Crotta Asis、Sebastián Bellú、Luis F. Sala

  DOI：10.1016/j.poly.2012.09.042

  日期：2013.1

  Abstract The oxidation reactions kinetics of a series of related saccharides by aqua-oxo chromium(IV) ion, (H 2 O) 5 Cr IV O 2+ , were carried out in perchloric acid aqueous solutions. These reactions yield superoxochromium(III) ion, CrO 2 2+ , providing evidence that the two-electron reduction of CrO 2+ to Cr 2+ occurred in a single step. In all of these reactions, Cr 2+ is the immediate product and

  摘要在高氯酸水溶液中，通过水合氧化铬（IV）离子（H 2 O）5 Cr IV O 2+进行了一系列相关糖类的氧化反应动力学。这些反应产生了超氧铬（III）离子CrO 2 2+，提供了证据表明CrO 2+到Cr 2+的两电子还原是一步完成的。在所有这些反应中，Cr 2+是直接产物，当存在过量的氧气时可能被捕获为CrO 2 2+。在0.1–1.0 M范围内，不同醛糖和d-葡萄糖醇的双分子速率常数与[H +]无关。这些糖对CrO 2+还原的相对反应性是1-甲基-α-d-吡喃葡萄糖d-吡喃半乳糖‐ 3-O-甲基-d-吡喃葡萄糖〜6-脱氧-1-葡萄糖吡喃糖〜2-脱氧-d-吡喃葡萄糖〜d-吡喃葡萄糖d-吡喃葡萄糖d-葡萄糖醇。CrO 2+对醛糖酸（如d-葡萄糖酸）的氧化显示出相同的机理，但是当[H +]增加时，氧化还原过程受到强烈抑制。还确定了所选反应的活化参数。根据动力学结果，活化参数数据和氧化的有机产物，提出糖基被CrO
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF FROVATRIPTAN AND ITS ENANTIOMER<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DU FROVATRIPTAN ET DE SON ÉNANTIOMÈRE
  申请人：DUKE CHEM S A

  公开号：WO2014202717A1

  公开（公告）日：2014-12-24

  Process for the preparation of frovatriptan and its enantiomer It relates to the compounds of formula [II-(R,S)] and formula [II-(S,R)], and to a process for their preparation which comprises: a) reacting an enantiomeric mixture containing a compound of formula [I-(R)] and a compound of formula [I-(S)] with a chiral agent in the presence of a solventmixture; b) isolating the compound of formula [II-(R,S)] or, alternatively, the compound of formula [II-(S,R)] from the corresponding diastereomericmixture; and c) optionally purifying them. It also relates to a process for the preparation of frovatriptan and its enantiomer from a compound of formula [II-(R,S)] or a compound of formula [II-(S,R)] respectively.

  制备frovatriptan及其对映体的过程涉及到化合物的公式[II-(R,S)]和公式[II-(S,R)]，以及制备它们的过程包括：a)在溶剂混合物的存在下，将含有公式[I-(R)]化合物和公式[I-(S)]化合物的对映体混合物与手性试剂反应；b)从相应的不对映异构体混合物中分离出公式[II-(R,S)]或者公式[II-(S,R)]化合物；c)可选地对其进行纯化。还涉及从公式[II-(R,S)]化合物或公式[II-(S,R)]化合物分别制备frovatriptan及其对映体的过程。