((1R,2R)-cyclohexane-1,2-diyl)dimethanol | 25712-33-8

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ((1R,2R)-cyclohexane-1,2-diyl)dimethanol
• 英文别名: (1R,2R)-1,2-cyclohexanedimethanol；(+)-(1R,2R)-trans-1,2-bis(hydroxymethyl)cyclohexane；(+)-trans-1,2-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan；[(1R,2R)-2-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol
• CAS: 25712-33-8
• 化学式: C₈H₁₆O₂
• 分子量: 144.214
• InChiKey: XDODWINGEHBYRT-YUMQZZPRSA-N

物化性质

• 熔点：
  55.0 to 59.0 °C
• 沸点：
  113°C/0.2mmHg(lit.)
• 密度：
  1.004±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温且干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1R,2R)-cyclohexane-1,2-diyl)dimethanol 在 (CH₃)5C₅*Ir(-OCH₂C(C₆H₅)2NH-) 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 36.0h， 以98%的产率得到8-oxabicyclo[4,3,0]nonane-7-one
  参考文献：
  名称：

  Mild and Chemoselective Synthesis of Lactones from Diols Using a Novel Metal−Ligand Bifunctional Catalyst

  摘要：

  [GRAPHICS]A novel amino alcohol-based Ir bifunctional complex acts as an efficient catalyst for oxidative lactonization of 1,4- or 1,5-diols with a substrate-to-catalyst molar ratio of 200-1000 in acetone or butanone. The reaction proceeds with broad functional group tolerance to give lactone in high yield at room temperature. The catalyst precursor Cp*IrCl[OCH2C(C6H5)(2)NH2] is isolated and characterized by a single-crystal X-ray analysis.

  DOI：

  10.1021/ol026091h
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二甲酸二甲酯 在 甲醇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 乙醚 、 镍 作用下， 50.0~60.0 ℃ 、9.81 MPa 条件下， 生成 ((1R,2R)-cyclohexane-1,2-diyl)dimethanol
  参考文献：
  名称：

  80.脂环族二醇。第九部分 1：3-二羟甲基环己烷

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9530000399

文献信息

• Epimerization of Tertiary Carbon Centers via Reversible Radical Cleavage of Unactivated C(sp³)–H Bonds
  作者：Yaxin Wang、Xiafei Hu、Cristian A. Morales-Rivera、Guo-Xing Li、Xin Huang、Gang He、Peng Liu、Gong Chen

  DOI：10.1021/jacs.8b05753

  日期：2018.8.1

  cleavage of C(sp3)-H bonds can enable racemization or epimerization, offering a valuable tool to edit the stereochemistry of organic compounds. While epimerization reactions operating via cleavage of acidic C(sp3)-H bonds, such as the Cα-H of carbonyl compounds, have been widely used in organic synthesis and enzyme-catalyzed biosynthesis, epimerization of tertiary carbons bearing a nonacidic C(sp3)-H bond

  C(sp3)-H 键的可逆断裂可以实现外消旋化或差向异构化，为编辑有机化合物的立体化学提供了宝贵的工具。虽然通过裂解酸性 C(sp3)-H 键（例如羰基化合物的 Cα-H）进行的差向异构化反应已广泛用于有机合成和酶催化生物合成，但带有非酸性 C(sp3) 的叔碳的差向异构化-H 键更具挑战性，可用的实用方法很少。在这里，我们报告了第一个合成有用的协议，用于在温和条件下通过未活化的 C(sp3)-H 键与高价碘试剂苯并恶唑叠氮化物和 H2O 的可逆自由基裂解来进行叔碳差向异构化。这些反应对各种环烷烃的未活化 3° CH 键表现出优异的反应性和选择性，并为编辑传统方法难以处理的碳支架的立体化学构型提供了强大的策略。机理研究表明，N3• 作为催化氢原子穿梭的独特能力对于以高效率和选择性可逆地破坏和重组 3° CH 键至关重要。
• Dearomatization of Indole via Intramolecular [3 + 2] Cycloaddition: Access to the Pentacyclic Skeleton of<i>Strychons</i>Alkaloids
  作者：Zhengshen Wang、Luxin Chen、Yuan Yao、Zhigang Liu、Jin-Ming Gao、Xuegong She、Huaiji Zheng

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01720

  日期：2018.8.3

  polycyclic indoline-annulated normal to medium-size rings through dearomatization of indole via a tandem 1,2-acyloxy migration/intramolecular [3 + 2] cycloaddition process is described. The pentacyclic skeleton of strychnine could be synthesized via this tandem cycloaddition and a further Mannich reaction. This approach would provide a novel strategy to the synthesis of strychons alkaloids.

  描述了一种通过串联的1,2-酰氧基迁移/分子内[3 + 2]环加成过程使吲哚脱芳香化来构建各种多取代的多环吲哚啉环化的中型至中型环的有效方法。士的宁的五环骨架可以通过这种串联环加成反应和进一步的曼尼希反应合成。这种方法将提供一种新的策略来合成拟苯丙酸杆菌生物碱。
• Carbonylation of ethylenically unsaturated compounds
  申请人：Eastham Graham Ronald

  公开号：US09334227B2

  公开（公告）日：2016-05-10

  A process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds including vinyl esters and a process for the production of 3-hydroxy propanoate esters or acids. The process comprises reacting said compound with carbon monoxide in the presence of a source of hydroxyl groups and of a catalyst system. The catalyst system is obtainable by combining: (a) a metal of Group 8, 9 or 10 or a compound thereof: and (b) a bidentate ligand of general formula (I): X1(X2)-Q2-A-R—B-Q1-X3(X4).

  一种用于羰基化乙烯基不饱和化合物，包括乙烯酸酯的方法，以及用于生产3-羟基丙酸酯或酸的方法。该方法包括在羟基团源和催化剂体系的存在下，将所述化合物与一氧化碳反应。所述催化剂体系可通过组合以下物质获得：(a) 8、9或10族金属或其化合物；和(b) 一种一般式(I)的双齿配体：X1(X2)-Q2-A-R—B-Q1-X3(X4)。
• Chiral Electron-Rich PNP Ligand with a Phospholane Motif: Structural Features and Application in Asymmetric Hydrogenation
  作者：Heng Wang、Yao Zhang、Tilong Yang、Xiaochong Guo、Quan Gong、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03159

  日期：2020.11.20

  catalysts with a PNP type ligand, the electron-rich chiral PNP ligands have still been rarely reported because of the difficulties in synthesis and the nature of air-sensitivity. Herein, we report a novel chiral PNP ligand (Heng-PNP) with both a rigid backbone and a bulky tert-butyl group on the phospholane motif. We successfully obtained its divalent iron complex. The chiral environment of its Ir(III) complex

  尽管通过一系列具有PNP型配体的过渡金属催化剂实现了显着的反应性，但由于合成困难和对空气敏感的性质，富电子手性PNP配体仍然很少报道。在本文中，我们报道了一种新颖的手性PNP配体（Heng-PNP），其磷骨架上具有刚性骨架和庞大的叔丁基。我们成功获得了其二价铁配合物。还通过象限分析讨论了其Ir（III）配合物的手性环境。该三齿配体用于挑战性二芳基酮的铱催化不对称氢化反应：ee最高可达98％达到500吨。计算研究表明，底物中共轭芳基的扭曲（由Ir / Heng-PNP络合物的特殊手性口袋诱导）导致对映体确定步骤中的能量差。
• エチレン性不飽和化合物のカルボニル化
  申请人：——

  公开号：JP2015110608A

  公开（公告）日：2015-06-18

  PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds including vinyl esters and a process for the production of 3-hydroxypropanoate esters or 3-hydroxypropanoic acids.SOLUTION: The process comprises reacting the compound with carbon monoxide in the presence of a source of hydroxyl groups and of a catalyst system. The catalyst system is obtainable by combining: (a) a metal of Group 8, 9 or 10 or a compound thereof: and (b) a bidentate ligand of general formula (I): X(X)-Q-A-R-B-Q-X(X).

  要解决的问题是提供一种用于羰基化乙烯基不饱和化合物，包括乙烯酯的过程，以及用于生产3-羟基丙酸酯或3-羟基丙酸的过程。解决方案：该过程包括在羟基团源和催化剂体系的存在下将化合物与一氧化碳反应。该催化剂体系可通过组合以下物质获得：(a)第8、9或10族金属或其化合物；和(b)一种一般式(I)的双齿配体：X(X)-Q-A-R-B-Q-X(X)。