6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-D-glucopyranose | 108535-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-D-glucopyranose
• 英文别名: (3R,4S,5S,6R)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]oxane-2,3,4,5-tetrol
• CAS: 108535-19-9
• 化学式: C₂₂H₃₀O₆Si
• 分子量: 418.562
• InChiKey: KWPDIXWXXLKXJL-AWGDKMGJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.36
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  99.4
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-D-glucopyranose 在 吡啶 、 四溴化碳 、 氢氟酸 、 环己胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 2,3,4-tri-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  通过微波辅助糖基化高效合成β-（1,6）-连接的寡糖

  摘要：

  为了有效合成寡糖，开发了微波辅助糖基化方法。双官能AB单体2,3,4-三-O-乙酰基-α- d-吡喃半乳糖基溴化物（3a）和2,3,4-三-O-乙酰基-α - d-吡喃葡萄糖基溴化物（3b）为设计和合成为弱反应性单体，以避免在制备和储存过程中发生不必要的糖基化或降解。这些单体的糖基化在室温，回流和低微波能量照射下产生低转化率和低分子量寡糖。但是，当施加高微波能量时，糖基化变得非常有效，可实现100％的转化并产生低聚糖。中号Ñ = 4.76 kDa的用于图3a和中号Ñ = 4.05 kDa的用于图3b。对乙酰化的寡糖进一步进行脱保护以进行结构分析，这表明寡糖主要包含线性β-（1,6）-糖基键。©2013 Wiley Periodicals，Inc. J. Polym。科学，A部分：Polym。化学 2013，51，3693–3699

  DOI：

  10.1002/pola.26771
• 作为产物：
  描述：

  N,O-dimethyl-N-(6-O-tert-butyl-diphenylsilyl-β-D-glucopyranosyl)hydroxylamine 在 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以81%的产率得到6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  A New Method for Selective Deprotection of AnomericN,O-Dimethylhydroxylamine Promoted by TMSCl

  摘要：

  TMSCl was shown to be an efficient reagent for selective deprotection of the anomeric position protected as N, O-dimethylhydroxylamine glycoside. This deprotection condition was proved to be compatible with a number of protecting groups, such as the TB-DPS, acetyl, benzyl, benzylidene, and benzoyl groups.

  DOI：

  10.1080/07328303.2012.762104

文献信息

• [EN] SMALL MOLECULE CATALYST FOR 5-HYDROXYMETHYLFURFURAL PRODUCTION FROM SACCHARIDES<br/>[FR] CATALYSEUR DE PETITES MOLÉCULES POUR LA PRODUCTION DE 5-HYDROXYMÉTHYLFURFURAL À PARTIR DE SACCHARIDES
  申请人：UNIV NANYANG TECH

  公开号：WO2014003690A1

  公开（公告）日：2014-01-03

  The disclosure provides the use of aryl or heteroaryl boronic acid in the preparation of 5-(hydroxymethyl)fufural (HMF) from saccharides. The aryl or heteroaryl boronic bearing electron-withdrawing groups on the aryl or heteroaryl ring of the boronic acid provided good yields. The disclosure provides a method for preparing HMF from saccharides in the presence of aryl or heteroaryl boronic acid. The disclosure provides a method for converting a saccharide other than fructose in fructose via a dehydrogenation reaction catalyzed by aryl or heteroaryl boronic acid.

  该披露提供了在制备5-(羟甲基)呋喃（HMF）时使用芳基或杂环芳基硼酸的方法，从糖类中制备HMF。在芳基或杂环芳基硼酸的芳基或杂环芳基环上带有电子吸引基团的情况下，提供了良好的产率。该披露提供了一种在芳基或杂环芳基硼酸存在的情况下，从糖类中制备HMF的方法。该披露提供了一种通过芳基或杂环芳基硼酸催化的脱氢反应将除果糖以外的糖类转化为果糖的方法。
• Critical Influence of 5-Hydroxymethylfurfural Aging and Decomposition on the Utility of Biomass Conversion in Organic Synthesis
  作者：Konstantin I. Galkin、Elena A. Krivodaeva、Leonid V. Romashov、Sergey S. Zalesskiy、Vadim V. Kachala、Julia V. Burykina、Valentine P. Ananikov

  DOI：10.1002/anie.201602883

  日期：2016.7.11

  stored as an oil after a biomass conversion process. In contrast, a much higher yield of 65 % was obtained by using 5‐HMF isolated in crystalline state from an optimized biomass conversion process. The molecular mechanisms responsible for 5‐HMF decomposition in solution were established by NMR and ESI‐MS studies. A highly selective synthesis of a 5‐HMF derivative from glucose was achieved using a protecting

  光谱研究表明，由于氢键网络的存在，溶液中存在5-羟甲基糠醛（5-HMF）分子的特定排列，这种排列容易促进5-HMF的老化。该平台化学品质量的下降限制了其实际应用，尤其是在合成/制药领域。模型药物雷尼替丁（Zantac®）是从5-HMF开始合成的，仅15％的产率被分离出来，并在生物质转化过程后以油的形式存储。相比之下，通过使用从优化的生物质转化过程中分离出的结晶状态的5-HMF，可获得高得多的65％的收率。通过NMR和ESI-MS研究确定了溶液中5-HMF分解的分子机理。使用O（6）位置的保护基可以从葡萄糖中高度选择性地合成5-HMF衍生物。
• Tailoring chemoenzymatic oxidation <i>via in situ</i> peracids
  作者：Rebecca N. Re、Johanna C. Proessdorf、James J. La Clair、Maeva Subileau、Michael D. Burkart

  DOI：10.1039/c9ob01814j

  日期：——

  often suffers from the challenging handling of peracids and thus requires in situ preparation. Here, we describe a two-phase enzymatic system that allows the effective generation of peracids and directly translate their activity to the epoxidation of olefins. We demonstrate the approach by application to lipid and olefin epoxidation as well as sulfide oxidation. These methods offer useful applications to

  环氧化化学常常面临过酸处理的挑战性，因此需要原位制备。在这里，我们描述了一种两相酶系统，该系统可以有效生成过酸并将其活性直接转化为烯烃的环氧化。我们通过应用于脂质和烯烃环氧化以及硫化物氧化来演示该方法。这些方法为合成修饰和可扩展的绿色工艺提供了有用的应用。
• Polyphosphates and Pyrophosphates of Hexopyranoses as Allosteric Effectors of Human Hemoglobin: Synthesis, Molecular Recognition, and Effect on Oxygen Release
  作者：Konstantina C. Fylaktakidou、Carolina D. Duarte、Alexandros E. Koumbis、Claude Nicolau、Jean-Marie Lehn

  DOI：10.1002/cmdc.201000366

  日期：2011.1.3

  partially protected carbohydrates as potential allosteric effectors of hemoglobin. A study toward the construction of seven‐ and eight‐membered cyclic pyrophosphates was also performed on the sugars which had the proper orientation, protection, and number of phosphates. All final compounds were tested for their efficiency on oxygen release from human hemoglobin. Several compounds presented higher potency

  多聚磷酸化和过磷酸化的六吡喃糖单糖和二糖是由亲本或部分受保护的碳水化合物合成的，它们是血红蛋白的潜在变构效应物。还对具有正确方向，保护作用和磷酸根数量的糖进行了七元和八元环状焦磷酸酯的构建研究。测试了所有最终化合物对人血红蛋白释放氧气的效率。几种化合物表现出比肌醇更高的效价肌醇六磷酸酯，是已知的血红蛋白变构效应物中最有效的。结构-活动关系进行了分析。亲和力和效率取决于附着在碳水化合物骨架上的磷酸盐的数量，并且主要与存在的负电荷的数量有关。其他效果起作用，但作用较小。
• Brown, Richard T.; Mayalarp, Stephen P.; Watts, Joanne, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 11, p. 1633 - 1637
  作者：Brown, Richard T.、Mayalarp, Stephen P.、Watts, Joanne

  DOI：——

  日期：——