6-O-(叔丁基二苯基甲硅烷基)-D-葡萄烯糖 | 87316-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 6-O-(叔丁基二苯基甲硅烷基)-D-葡萄烯糖
• 英文名称: 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-D-glucal
• 英文别名: (2R,3S,4R)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-3,4-diol
• CAS: 87316-22-1
• 化学式: C₂₂H₂₈O₄Si
• 分子量: 384.547
• InChiKey: HIVBZUOTQALJIU-NJYVYQBISA-N

物化性质

• 熔点：
  −9 °C(lit.)
• 沸点：
  474.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  如果按照规格使用和储存，一般不会分解，也没有已知的危险反应。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

制备方法与用途

用途：可用于寡糖的液相和固相合成，是重要的结构单元。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-(叔丁基二苯基甲硅烷基)-D-葡萄烯糖 在 咪唑 、 sodium hydride 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 3-O-tert-butyldimethylsilyl-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  在叔丁基二甲基甲硅烷基醚的存在下对叔丁基二苯基甲硅烷基醚的选择性裂解。

  摘要：

  叔丁基二苯基甲硅烷基（TBDPS）醚与氢化钠在六甲基磷酸三酰胺（HMPA）中的裂解速率明显快于相应的叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）醚。在这些条件下，可以在存在TBDMS醚的情况下选择性地裂解TBDPS醚。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88849-8
• 作为产物：
  描述：

  乙酰化葡萄烯糖 在 咪唑 、 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 6-O-(叔丁基二苯基甲硅烷基)-D-葡萄烯糖
  参考文献：
  名称：

  一种2-硝基糖烯的合成方法

  摘要：

  本发明公开一种2‑硝基糖烯的合成方法，属于糖的合成技术领域。所述2‑硝基糖烯结构如下：。其次，本发明还提供上述2‑硝基糖烯的制备方法，本发明提供的制备方法经过一步合成即可高效的制备2‑硝基糖烯。

  公开号：

  CN113200951B

文献信息

• Umpolung Reactivity in the Stereoselective Synthesis of S-Linked 2-Deoxyglycosides
  作者：Kedar N. Baryal、Danyang Zhu、Xiaohua Li、Jianglong Zhu

  DOI：10.1002/anie.201301682

  日期：2013.7.29

  Take control! An unprecedented sulfenylation of stereochemically defined 2‐deoxyglycosyl lithium species with asymmetric sugar‐derived disulfide acceptors enabled the stereoselective synthesis of both α‐ and β‐S‐linked 2‐deoxyoligosaccharides. Reductive lithiation of 2‐deoxyglycosyl phenylsulfides at −78 °C provides predominantly axial glycosyl lithium species, which upon warming isomerize to predominantly

  控制住！立体化学定义的2-脱氧糖基锂物种与不对称糖衍生的二硫键受体的前所未有的亚磺酰化作用，使得立体选择性合成α-和β-S-连接的2-脱氧寡糖成为可能。在−78°C下2-脱氧糖基苯基硫化物的还原锂化作用主要提供了轴向糖基锂物质，该物质在升温时异构化为主要为赤道的锂物质（请参见方案）。
• Tandem Epoxidation‐Alcoholysis or Epoxidation‐Hydrolysis of Glycals Catalyzed by Titanium(IV) Isopropoxide or Venturello’s Phosphotungstate Complex
  作者：Pieter Levecque、David W. Gammon、Henok Hadgu Kinfe、Pierre Jacobs、Dirk De Vos、Bert Sels

  DOI：10.1002/adsc.200800079

  日期：2008.7.7

  Venturello’s phosphotungstate complex and titanium(IV) isopropoxide [Ti(O-i-Pr)4] were successfully used as catalysts for the epoxidation-alcoholysis of glycals using hydrogen peroxide [H2O2]. Reaction substrates included a range of variously protected glycals and different alcohols were used as solvents. Ti(O-i-Pr)4 was only effective in methanol as solvent, but gave methyl glycosides in high yields

  Venturello的磷钨酸盐络合物和异丙醇钛（IV）[Ti（O- i- Pr）4 ]已成功用作使用过氧化氢[H 2 O 2 ]的环氧乙烷缩合醇解的催化剂。反应底物包括各种受保护的糖基，不同的醇用作溶剂。钛（O- i- Pr）4仅在甲醇作为溶剂中有效，但以高收率和高选择性得到甲基糖苷。事实证明，Ventrollo复合物是一种用途广泛且高效的催化剂。除了在醇类溶剂中进行环氧化-醇解以外，它还显示了在双相条件下的活性，以允许长链醇的糖基化，并且在苄基化的葡糖的立体选择性二羟基化中非常有效。
• Convenient Preparations of 2,3-Dihydro-4H-pyran-4-ones from D-Glucal Triacetate : Selective Oxidations of Alyllic Acetates and Allylic Silyl Ethers Using N-Bromosuccinimide
  作者：Anne Bouillot、Duc Do Khac、Marcel Fétizon、Frédéric Guir、Yvone Memoria

  DOI：10.1080/00397919308018600

  日期：1993.8

  Abstract N-Bromosuccinimide (1.1 eq) in the presence of potassium carbonate (2 eq) and a catalytic amount of dibenzoyl peroxide converts the allylic acetates and the allylic silyl ethers (O-TBDMS or O-SiEt3) of secondary allylic alcohols, derived from D-glucal 3a into corresponding dihydro γ-pyrones 2.

  摘要 N-溴代琥珀酰亚胺 (1.1 eq) 在碳酸钾 (2 eq) 和催化量的过氧化二苯甲酰存在下，转化了烯丙醇的烯丙基乙酸酯和烯丙基甲硅烷基醚 (O-TBDMS 或 O-SiEt3)，衍生自D-glucal 3a 转化为相应的二氢 γ-吡喃酮 2。
• ‘Chiron’ approach to the total synthesis of macrolide (+)-Aspicilin
  作者：Puli Saidhareddy、Sama Ajay、Arun K. Shaw

  DOI：10.1039/c3ra45530k

  日期：——

  An efficient total synthesis of 18 membered macrolactone, (+)-Aspicilin (lichen macrolide) has been achieved in 12 linear steps with 10.2% overall yield from carbohydrate based building block D-glucal. Highlights of the strategy include preparation of 2-deoxysugar from protected glycal 14, two-carbon Wittig olefination of the Swern oxidised intermediate 7, union of ‘carbohydrate based’ fragment 5 and

  18个大分子内酯，（+）-阿斯匹西林（地衣大环内酯）的有效全合成已在12个线性步骤中实现，以碳水化合物为基础的D-葡萄糖基总产率为10.2％。该策略的重点包括由受保护的糖14制备2-脱氧糖，Swern氧化中间体7的二碳Wittig烯化，“基于碳水化合物的”片段5和通过山口酯化法形成的长链（C-11）手性醇6的结合。最终使所得化合物闭环易位4。
• Sequential Norrish Type II Photoelimination and Intramolecular Aldol Cyclization of α-Diketones: Synthesis of Polyhydroxylated Cyclopentitols by Ring Contraction of Hexopyranose Carbohydrate Derivatives
  作者：Dimitri Alvarez-Dorta、Elisa I. León、Alan R. Kennedy、Angeles Martín、Inés Pérez-Martín、Concepción Riesco-Fagundo、Ernesto Suárez

  DOI：10.1002/chem.201301230

  日期：2013.7.29

  nono‐2,3‐diulose derivatives by irradiation with visible‐light initiates a sequential Norrish type II photoelimination and aldol cyclization process that finally gives polyfunctionalized cyclopentitols. The rearrangement has been confirmed by the isolation of stable acyclic photoenol intermediates that can be independently cyclized by a thermal 5‐(enolexo)‐exo‐trig uncatalyzed aldol reaction with high diastereoselectivity

  通过可见光辐照来激发壬基2,3-二糖衍生物的最里面的羰基，引发了顺序的Norrish II型光消除和醛醇环化过程，最终形成了多官能化的环戊醇。重排已被证实由稳定的无环photoenol中间体的分离，可以通过热5-（烯醇独立地环化外型） -外型- TRIG高非对映选择性的未催化醛醇缩合反应。在最后一步中，发现1,5-氢原子转移具有较大的氘动力学同位素效应，这似乎表明醛醇缩合反应是通过协调的周环机制进行的。由于已有各种构型的吡喃糖可供使用，因此该协议已用于研究吡喃糖环取代基对醛醇环化反应的非对映选择性的影响。与其他吡喃糖环收缩方法相比，不需要过渡金属试剂，只需使用可见光和适度加热（0至60°C）即可进行顺序重排。