(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈 | 31983-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈
• 中文别名: (E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈
• 英文名称: (Z)-3,7-dimethylocta-2,6-dienenitrile
• 英文别名: neryl nitrile；(2Z)-3,7-dimethylocta-2,6-dienenitrile
• CAS: 31983-27-4
• 化学式: C₁₀H₁₅N
• 分子量: 149.236
• InChiKey: HLCSDJLATUNSSI-YFHOEESVSA-N

物化性质

• 沸点：
  110 °C1.3 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.853 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  >230 °F
• LogP：
  2.989 (est)
• 保留指数：
  1227
• 稳定性/保质期：
  具有新鲜柠檬的香气。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  Xn,N
• 安全说明：
  S36/37,S61
• 危险类别码：
  R51/53
• 海关编码：
  2926909090
• 危险品运输编号：
  UN 3082 9
• 储存条件：
  玻璃瓶装应采取适当的贮存和运输措施。通常情况下，这样的操作是比较安全的。

制备方法与用途

生产方法： 以柠檬醛为原料与羟胺反应生成柠檬醛肟，随后使用乙酐作为脱水剂将其转化为柠檬腈。

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  柠檬醛 在 ammonium hydroxide 、 sodium hypochlorite 、 氯胺 、 三正丁胺 、 potassium tert-butylate 、 氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 80.0 ℃ 、551.59 kPa 条件下， 以9.091%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  按需生成和用于两亲性氮源氯胺的连续合成

  摘要：

  在此，我们展示了从氨水和次氯酸钠溶液中按需合成氯胺，以及随后将其用作连续流合成中的双亲氮源。尽管氯胺在成本和原子经济方面具有优势，但由于其不稳定和危险的性质，氯胺尚未在批量合成中得到广泛应用。然而，连续流动化学为以安全、可靠和廉价的方式生成和处理氯胺提供了一个极好的平台。不饱和醛转化为有价值的氮丙啶和腈，硫醚转化为亚砜，产率中等至良好，反应时间极短。在这个伸缩过程中，氯胺是原位生成的 并立即使用，为反应放大提供安全有效的条件，同时减轻其随时间分解的问题。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03021

文献信息

• Synthesis, characterization, catalytic and biological application of half-sandwich ruthenium complexes bearing hemilabile (κ2-<i>C</i>,<i>S</i>)-thioether-functionalised NHC ligands
  作者：Weiguang Chen、Julien Egly、Amalia I. Poblador-Bahamonde、Aline Maisse-Francois、Stéphane Bellemin-Laponnaz、Thierry Achard

  DOI：10.1039/c9dt04825a

  日期：——

  suggesting that the only species observed by the 1H-NMR correspond to an average resonance position of a fluxional mixtures of isomers. All these complexes were found to catalyse the oxydant-free double dehydrogenation of primary amine into nitrile. Ru complex bearing NHC-functionalised S-tBu group was further investigated in a wide range of amines and was found more selective for alkyl amine substrates than

  一系列阳离子的Ru（II）（η 6 - p -cymene）络合物与硫醚官能的N-杂环碳烯配体已经制备和完全表征。研究了R硫醚取代基对硫原子配位的立体和电子影响。他们三个的分子结构已通过X射线衍射仪来测定并证实了二齿（κ 2 - Ç，小号）配位体的配位模式。有趣的是，对于配合物1c，1i和1j，在固态下仅观察到一个单一的非对映体（对映体对）。DFT计算通过带有R供体基团的硫锥体转化途径在两个非对映异构体之间建立了一个低能转化障碍，而带有R取代基的含电子吸收基团的解离/缔合机制更可能，因此表明1 1 H-NMR对应于异构体的流动混合物的平均共振位置。发现所有这些配合物都催化伯胺的无氧化剂无双脱氢成腈。Ru复合轴承NHC功能化S- t在广泛的胺类中进一步研究了Bu基团，发现对烷基胺底物的选择性比对苄胺衍生物的选择性高。最后，报道了四种选择的Ru配合物对各种人类癌细胞的生物学效应的初步结果。
• Easy Ruthenium‐Catalysed Oxidation of Primary Amines to Nitriles under Oxidant‐Free Conditions
  作者：Thierry Achard、Julien Egly、Michel Sigrist、Aline Maisse‐François、Stéphane Bellemin‐Laponnaz

  DOI：10.1002/chem.201902557

  日期：2019.10.17

  A dehydrogenation of primary amine to give the corresponding nitrile under oxidant- and base-free conditions catalysed by simple [Ru(p-cym)Cl2 ]2 with no extra ligand is reported. The system is highly selective for alkyl amines, whereas benzylamine derivatives gave the nitrile product together with the imine in a ratio ranging from 14:1 to 4:1 depending on the substrate. Preliminary mechanistic investigations

  据报道，在简单的[Ru（p-cym）Cl2] 2的催化下，伯胺在没有氧化剂和碱的条件下脱氢，得到相应的腈，没有额外的配体。该体系对烷基胺具有高度选择性，而苄基胺衍生物则根据底物的不同，使腈产物与亚胺的比例为14：1至4：1。进行了初步的机械研究，以确定控制选择性的关键因素。
• Stable and reusable nanoscale Fe₂O₃-catalyzed aerobic oxidation process for the selective synthesis of nitriles and primary amides
  作者：Kathiravan Murugesan、Thirusangumurugan Senthamarai、Manzar Sohail、Muhammad Sharif、Narayana V. Kalevaru、Rajenahally V. Jagadeesh

  DOI：10.1039/c7gc02627g

  日期：——

  nitriles and amides from easily available starting materials using cost-effective catalysts and green reagents is highly desired. In this regard, herein we report the nanoscale iron oxide-catalyzed environmentally benign synthesis of nitriles and primary amides from aldehydes and aqueous ammonia in the presence of 1 bar O2 or air. Under mild reaction conditions, this iron-catalyzed aerobic oxidation process

  在腈纶或酰胺基团形式的功能化分子中可持续引入氮基是至关重要的，因为在许多生命科学分子，天然产物和材料中都发现了含氮基序。因此，非常需要使用具有成本效益的催化剂和绿色试剂从容易获得的起始原料合成腈和酰胺的方法。就这一点而言，本文报道了在1 bar O 2的存在下，由醛和氨水进行的纳米级氧化铁催化的腈和伯酰胺的环境友好合成。或空气。在温和的反应条件下，该铁催化的需氧氧化过程继续进行，以合成功能化且结构多样的芳族，脂族和杂环腈。另外，应用该铁基方案，还已经在水介质中制备了伯酰胺。
• Cu/Nitroxyl-Catalyzed Aerobic Oxidation of Primary Amines into Nitriles at Room Temperature
  作者：Jinho Kim、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/cs400360e

  日期：2013.7.5

  been developed for aerobic oxidation of primary amines to the corresponding nitriles. The reactions proceed at room temperature and employ a catalyst consisting of (4,4'- t Bu2bpy)CuI/ABNO (ABNO = 9-azabicyclo[3.3.1]nonan-3-one N-oxyl). The reactions exhibit excellent functional group compatibility and substrate scope, and are effective with benzylic, allylic and aliphatic amines. Preliminary mechanistic

  已经开发出一种有效的催化方法，用于将伯胺有氧氧化为相应的腈。反应在室温下进行，并使用由（4,4'-t Bu2bpy）CuI / ABNO（ABNO = 9-氮杂双环[3.3.1] nonan-3-one N-氧基）组成的催化剂。该反应显示出优异的官能团相容性和底物范围，并且对于苄基，烯丙基和脂族胺是有效的。初步的机理研究表明，Cu催化剂的好氧氧化是反应的周转限制步骤。
• MTO catalyzed oxidation of aldehyde N,N-dimethylhydrazones with hydrogen peroxide: high yield formation of nitriles and N-methylene-N-methyl N-oxide
  作者：Henri Rudler、Bernard Denise

  DOI：10.1039/a804839h

  日期：——

  N,N-Dimethylhydrazones of aldehydes react with hydrogen peroxide at –50 °C in the presence of catalytic amounts of methyltrioxorhenium (MTO) to give in high yield the corresponding nitriles and N-methylene-N-methyl N-oxide.

  在甲基三氧化铼（MTO）的催化量作用下，醛的N,N-二甲基脟与过氧化氢在-50°C反应，以高产率生成相应的腈和N-亚甲基-N-甲基N-氧化物。