(3S,4'R,5'R,6'S,4''S)-3-hydroxy-4-methyl-4-[2,2,5-trimethyl-6-(1-pente-4-yl)-1,3-dioxan-4-yl]pentophenone | 262375-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S,4'R,5'R,6'S,4''S)-3-hydroxy-4-methyl-4-[2,2,5-trimethyl-6-(1-pente-4-yl)-1,3-dioxan-4-yl]pentophenone
• 英文别名: (3S)-3-hydroxy-4-methyl-1-phenyl-4-[(4R,5R,6S)-2,2,5-trimethyl-6-[(2S)-pent-4-en-2-yl]-1,3-dioxan-4-yl]pentan-1-one
• CAS: 262375-68-8
• 化学式: C₂₄H₃₆O₄
• 分子量: 388.547
• InChiKey: JDEMQFFOQWBZPU-RQKIBSNQSA-N

物化性质

• 沸点：
  489.2±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.012±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4'R,5'R,6'S,4''S)-3-hydroxy-4-methyl-4-[2,2,5-trimethyl-6-(1-pente-4-yl)-1,3-dioxan-4-yl]pentophenone 在 racemic trans-N,N'-bis(p-toluenesulfonyl)cyclohexane-1,2-diamine sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 双(三甲基硅基)过氧化物 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 二甲基二环氧乙烷 、 三氯化硼 、 四氯化锡 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 反应 55.66h， 生成 埃博霉素B
  参考文献：
  名称：

  使用多功能不对称催化对映选择性全合成埃坡霉素 A 和 B

  摘要：

  埃坡霉素 A (1) 和 B (2) 的对映选择性全合成使用多功能不对称催化，例如醛的氰基硅烷化、未修饰的酮与醛的醛醇反应以及硫醇与醛的共轭加成中的质子化已经实现了α,β-不饱和硫酯。我们将 1 和 2 分为片段 A、片段 B 和片段 C。片段 A 和 B 的催化不对称合成是使用催化不对称氰基硅烷化作为关键步骤完成的。以两种方式实现片段 C 的对映控制合成。一种是使用未改性酮与醛的直接催化不对称醛醇反应作为关键步骤，另一种是在硫醇与 α,β-不饱和硫酯的共轭加成过程中利用催化不对称质子化作为关键步骤. 片段 A 与片段 C 的 Suzuki 交叉偶联，然后是 Yamaguchi 内酯化作为关键步骤，导致埃坡霉素 A 的对映控制合成 (1)。另一方面哈...

  DOI：

  10.1021/ja002024b
• 作为产物：
  描述：

  benzyloxy-3-hydroxy-2,2,4,6-tetramethyl-8-nonen-5-one 在 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 (R)-[LaLi₃{tris(binaphthoxide)}] 、 4 A molecular sieve 、 氨 、 水 、 lithium 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 (3S,4'R,5'R,6'S,4''S)-3-hydroxy-4-methyl-4-[2,2,5-trimethyl-6-(1-pente-4-yl)-1,3-dioxan-4-yl]pentophenone
  参考文献：
  名称：

  使用多功能不对称催化剂对埃坡霉素A进行对映选择性全合成。

  摘要：

  现在已经开发了催化形式的埃坡霉素A（1）的对映选择性全合成。关键是将多功能不对称催化剂用于直接的羟醛反应和氰基硅烷化反应。这种成功的方法证明了这些反应对于复杂分子催化不对称合成的有用性。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(20000103)39:1<209::aid-anie209>3.0.co;2-f

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Epothilone A Using Multifunctional Asymmetric Catalyses
  作者：Daisuke Sawada、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000103)39:1<209::aid-anie209>3.0.co;2-f

  日期：2000.1.3

  A catalytic version has now been developed for the enantioselective total synthesis of epothilone A (1). The key is the use of multifunctional asymmetric catalyses for a direct aldol reaction and cyanosilylation. This successful approach demonstrated the usefulness of these reactions for the catalytic asymmetric synthesis of complex molecules.

  现在已经开发了催化形式的埃坡霉素A（1）的对映选择性全合成。关键是将多功能不对称催化剂用于直接的羟醛反应和氰基硅烷化反应。这种成功的方法证明了这些反应对于复杂分子催化不对称合成的有用性。
• Enantioselective Total Synthesis of Epothilones A and B Using Multifunctional Asymmetric Catalysis
  作者：Daisuke Sawada、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja002024b

  日期：2000.11.1

  enantioselective total synthesis of epothilones A (1) and B (2) using multifunctional asymmetric catalysis such as a cyanosilylation of an aldehyde, an aldol reaction of an unmodified ketone with an aldehyde, and a protonation in the conjugate addition of a thiol to an α,β-unsaturated thioester has been achieved. We divided 1 and 2 into fragment A, fragment B, and fragment C. A catalytic asymmetric synthesis of

  埃坡霉素 A (1) 和 B (2) 的对映选择性全合成使用多功能不对称催化，例如醛的氰基硅烷化、未修饰的酮与醛的醛醇反应以及硫醇与醛的共轭加成中的质子化已经实现了α,β-不饱和硫酯。我们将 1 和 2 分为片段 A、片段 B 和片段 C。片段 A 和 B 的催化不对称合成是使用催化不对称氰基硅烷化作为关键步骤完成的。以两种方式实现片段 C 的对映控制合成。一种是使用未改性酮与醛的直接催化不对称醛醇反应作为关键步骤，另一种是在硫醇与 α,β-不饱和硫酯的共轭加成过程中利用催化不对称质子化作为关键步骤. 片段 A 与片段 C 的 Suzuki 交叉偶联，然后是 Yamaguchi 内酯化作为关键步骤，导致埃坡霉素 A 的对映控制合成 (1)。另一方面哈...