2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl diphenyl phosphate | 186087-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl diphenyl phosphate
• 英文别名: diphenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl phosphate；diphenyl [(2R,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl] phosphate
• CAS: 186087-99-0
• 化学式: C₄₆H₄₅O₉P
• 分子量: 772.832
• InChiKey: WFBSFQZMCSLTMW-ZSZINHIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  90.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl diphenyl phosphate 在 samarium diiodide 、 2-甲基-2-丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到1,5-anhydro-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-manno-hexitol
  参考文献：
  名称：

  Hung, Shang-Cheng; Wong, Chi-Huey, Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 22, p. 2829 - 2832

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  D-甘露糖 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 sodium methylate 、 sodium acetate 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 mineral oil 为溶剂， 反应 51.5h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl diphenyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  对糖基化反应的实证理解

  摘要：

  允许立体和区域选择性安装糖苷键的可靠糖基化反应对于聚糖链的化学合成至关重要。糖基化的立体选择性极难控制，因为该反应具有高度的敏感性，而且其变化的、同步的机械途径受未知程度的影响、优势或相互依赖的变量控制。设计了一个自动化平台来快速、可重复和系统地筛选糖基化，从而解决这个基本问题。以尽可能孤立的方式研究了 13 个变量，以识别和量化亲电糖基化试剂（糖基供体）和亲核试剂（糖基受体）的固有偏好。增强、抑制、甚至发现使用明智的环境条件覆盖这些偏好。只需改变反应条件，就可以调整涉及两个特定伙伴的糖基化，以产生一种立体异构体的 11:1 选择性或另一种立体异构体的 9:1 选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b04525

文献信息

• Oligosaccharide Synthesis with Glycosyl Phosphate and Dithiophosphate Triesters as Glycosylating Agents
  作者：Obadiah J. Plante、Emma R. Palmacci、Rodrigo B. Andrade、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/ja016227r

  日期：2001.10.1

  Described is an efficient one-pot synthesis of alpha- and beta-glycosyl phosphate and dithiophosphate triesters from glycals via 1,2-anhydrosugars. Glycosyl phosphates function as versatile glycosylating agents for the synthesis of beta-glucosidic, beta-galactosidic, alpha-fucosidic, alpha-mannosidic, beta-glucuronic acid, and beta-glucosamine linkages upon activation with trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate

  描述了通过 1,2-脱水糖从糖基中高效地一锅合成α-和β-糖基磷酸酯和二硫代磷酸三酯。糖基磷酸酯用作多功能糖基化剂，用于合成 β-葡糖苷、β-半乳糖苷、α-岩藻糖苷、α-甘露糖苷、β-葡糖醛酸和 β-葡糖胺键，在用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯 (TMSOTf) 活化后。除了作为 O-糖基化的有效供体，糖基磷酸酯还可有效制备 S-糖苷和 C-糖苷。此外，还讨论了糖基磷酸酯与甲硅烷基化受体的酸催化偶联。糖基二硫代磷酸酯被合成并且也用作糖基供体。这种替代方法提供了与含有糖基的受体的兼容性，以形成 β-糖苷。为了最大限度地减少保护基团的操作，报告了使用糖基磷酸酯的正交和区域选择性糖基化策略。描述了一种正交糖基化方法，包括在硫糖苷受体存在下激活磷酸糖基供体，以及受体介导的区域选择性糖基化策略。此外，公开了利用α-和β-糖基磷酸酯反应性差异的独特糖基化策略。此处概述的程序为在溶液中组装复杂寡糖以及通过单
• Synthesis of <i>C</i>-Aryl and <i>C</i>-Alkyl Glycosides Using Glycosyl Phosphates
  作者：Emma R. Palmacci、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/ol0158462

  日期：2001.5.1

  [reaction: see text] Mannosyl and glucosyl phosphate donors were successfully used in constructing C-aryl linkages common to many natural products via a Lewis acid induced Fries-like rearrangement. The rearrangement was stereo- and regiospecific, yielding only one C-glycoside product. C-Alkyl glycoside carbohydrate mimetics were generated by using silicon-derived C-nucleophiles and glycosyl phosphates

  [反应：见正文]甘露糖基和葡萄糖基磷酸供体已成功用于通过路易斯酸诱导的弗里斯样重排构建许多天然产物共有的C-芳基键。重排是立体和区域特异性的，仅产生一种C-糖苷产物。通过使用硅衍生的C-亲核试剂和糖基磷酸酯生成C-烷基糖苷碳水化合物模拟物。
• Direct and stereoselective synthesis of β-d-mannosides using 4,6-O-benzylidene-protected mannosyl diethyl phosphite as a donor
  作者：Toshifumi Tsuda、Ryoichi Arihara、Shinya Sato、Miyuki Koshiba、Seiichi Nakamura、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1016/j.tet.2005.08.090

  日期：2005.11

  A direct and practical method for the construction of β-mannosidic linkages is described. While β-selectivities in the TMSOTf-promoted glycosidation of 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-d-mannosyl diethyl phosphite are found to be highly dependent on the reactivity of acceptor alcohols, 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-d-mannosyl diethyl phosphite reacts with a wide range of acceptor alcohols in the presence

  描述了构建β-甘露糖苷键的直接和实用的方法。虽然发现在TMSOTf促进的2,3,4,6-四-O-苄基-d-甘露糖基亚磷酸二乙酯的糖基化反应中的β选择性高度依赖于受体醇的反应性，但2,3-二-O亚甲基-苄基-4,6- O-亚苄基-d-甘露糖基二乙基酯在TMSOTf存在下于-45°C在CH 2 Cl 2中与多种受体醇反应，以高收率得到β-甘露糖苷高β选择性。
• Angucycline C5 Glycosides: Regio- and Stereocontrolled Synthesis and Cytotoxicity
  作者：Prithiba Mitra、Birendra Behera、Tapas K. Maiti、Dipakranjan Mal

  DOI：10.1021/jo4013892

  日期：2013.10.4

  This study discloses a general and convergent route for the regio- and stereospecific construction of the C5 glycosyl angucycline framework of mayamycin. C-Glycosidation, dearomatization, and Hauser annulation are the key steps. The synthetic analogues show cytotoxicity against different human cancer cell lines with IC50 values between 16.4 and 1.2 μM.

  这项研究公开了玛雅霉素C5糖基安古环素骨架的区域和立体特异性构建的通用途径。C-糖基化，脱芳香化和豪瑟环化是关键步骤。合成类似物显示出对不同人类癌细胞系的细胞毒性，IC 50值为16.4至1.2μM。
• Highly Selective β-Mannosylations and β-Rhamnosylations Catalyzed by Bis-thiourea
  作者：Qiuhan Li、Samuel M. Levi、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.0c04255

  日期：2020.7.8

  We report highly beta-selective bis-thioureas-catalyzed 1,2-cis-O-pyranosylations employing easily accessible acetonide-protected donors. A wide variety of alcohol nucleophiles, including complex natural products, glycosides, and amino acids were beta-mannosylated and beta-rhamnosylated successfully using an operationally simple protocol under mild and neutral conditions. Less nucleophilic acceptors such as phenols were also glycosylated efficiently in excellent yields and with high beta-selectivities.