methyl (2,3,4-tri-O-acetyl-α-D-galactopyranosyl bromide)uronate | 56768-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (2,3,4-tri-O-acetyl-α-D-galactopyranosyl bromide)uronate
• 英文别名: methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-α-D-galactopyranosyluronate bromide；methyl (2S,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-bromooxane-2-carboxylate；methyl (2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-bromooxane-2-carboxylate
• CAS: 56768-32-2
• 化学式: C₁₃H₁₇BrO₉
• 分子量: 397.177
• InChiKey: GWTNLHGTLIBHHZ-KNZXXDILSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2,3,4-tri-O-acetyl-α-D-galactopyranosyl bromide)uronate 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 四乙基溴化铵 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 反应 0.25h， 生成 Methyl 1,3,4-tri-O-acetyl-α-D-galactopyranuronate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Ring-Opening of Acetylated Pyranose-1,2-(etyl orthoacetates).

  摘要：

  当乙酰化的吡喃糖1,2-(乙基邻酸酯)在酸性溶剂中水解时，邻酸酯环的开环受吡喃糖C-4位点的轴向或赤道OAc基团的影响；在酸催化水解过程中，具有C-4轴向OAc基团的3,4,6-三-O-乙酰-α-D-半乳糖吡喃糖-(8)和甲基3,4-二-O-乙酰-α-D-半乳糖酸吡喃糖-1,2-(乙基邻酸酯)(16)分别生成1,3,4,6-四-O-乙酰-α-D-半乳糖吡喃糖(9)和甲基1,3,4-三-O-乙酰-α-D-半乳糖酸吡喃糖(23)，而具有C-4赤道OAc基团的3,4,6-三-O-乙酰-α-D-葡萄糖吡喃糖-(10)和甲基3,4-二-O-乙酰-α-D-葡萄糖醛酸吡喃糖-1,2-(乙基邻酸酯)(22)则分别生成2,3,4,6-四-O-乙酰-D-葡萄糖吡喃糖(11)和甲基2,3,4-三-O-乙酰-D-葡萄糖醛酸吡喃糖(24)。在酸催化水解过程中，具有C-4轴向OAc基团的3,4-二-O-乙酰-β-L-阿拉伯糖吡喃糖-1,2-(乙基邻酸酯)(34)生成1,3,4-三-O-乙酰-β-L-(35)和2,3,4-三-O-乙酰-L-阿拉伯糖吡喃糖(36)的混合物。这些1,2-(邻酸酯)的开环选择性被认为是由1,2-(邻酸)中间体的构象差异以及吡喃糖环上C-4位置的乙酰基团的取向所导致的。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.90
• 作为产物：
  描述：

  氨甲酸,(2-氟环丙基)-,1,1-二甲基乙基酯,顺-(9CI) 在 高氯酸 、 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 反应 5.42h， 生成 methyl (2,3,4-tri-O-acetyl-α-D-galactopyranosyl bromide)uronate
  参考文献：
  名称：

  O-乙酰化碳水化合物在三氟化苯中的位点选择性光溴化

  摘要：

  Ferrier 光溴化可以直接合成有价值的 5- C-溴糖，但其局限性限制了其更广泛的应用。该反应通常在用广谱、低能效热灯照射回流加热的CCl 4中进行。在此，我们证明，在配有紫色发光二极管 (LED) 的紧凑型光反应器内，使用 PhCF 3作为 CCl 4的安全且环保的替代品，反应在温和温度 (≤ 40 °C) 下快速​​有效地进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01898

文献信息

• 一种取代苄基或取代苯基β-D-己糖醛酸糖苷 的制备方法
  申请人：上海交通大学

  公开号：CN108610386B

  公开（公告）日：2020-11-24

  本发明涉及医药化工技术领域，公开了一种取代苄基或取代苯基β‑D‑己糖醛酸糖苷的制备方法，以己糖醛酸为原料，经乙酰化、选择性脱酰基、甲酯化、溴代、成醚、碱性醇解得取代苄基或取代苯基β‑己糖醛酸糖苷，结构式如下：I；其中，n＝0，1；R为邻、间或对位的氢、硝基、甲氧基或卤素。本反应条件温和，步骤简单，反应试剂易得，适合于大规模制备。
• SnCl₄- and TiCl₄-Catalyzed Anomerization of Acylated <i>O</i>- and <i>S</i>-Glycosides: Analysis of Factors That Lead to Higher α:β Anomer Ratios and Reaction Rates
  作者：Wayne Pilgrim、Paul V. Murphy

  DOI：10.1021/jo101090f

  日期：2010.10.15

  glucuronic acid or galacturonic acid derivatives were ∼10 to 3000 times faster than those of related glucoside and galactopyranoside counterparts and α:β ratios were generally also higher. Stereoelectronic effects contributed from galacto-configured compounds were up to 2-fold faster than those of corresponding glucosides. The introduction of groups, including protecting groups, which are increasingly electron

  讨论了影响SnCl 4和TiCl 4催化的异构化反应速率和立体选择性的因素的定量，以及这如何影响α- O-和α- S-糖脂的合成。SnCl 4催化的18种底物的β- S-和β- O-糖苷的阴离子化反应遵循一级平衡动力学，得到k f + k r值，其中k f是正向反应的速率常数（β→ α）和k r是逆反应的速率常数（α→β）。比较k f + k r值表明，葡萄糖醛酸或半乳糖醛酸衍生物的反应比相关的葡萄糖苷和吡喃半乳糖苷对应物的反应快约10至3000倍，并且α：β比率通常也更高。由半乳糖配置的化合物产生的立体电子效应比相应的糖苷的高达快2倍。越来越多地释放电子的基团（包括保护基）的引入通常导致速率提高。S-糖苷的异构化速度始终快于相应的O-糖苷。与TiCl 4的反应通常比与SnCl 4的反应更快。端基异构体的比例取决于路易斯酸，路易斯酸的当量数，温度和底物。对于TiCl 4促进的反应，观察到O
• Reactions with and in anhydrous hydrogen fluoride systems. Part 8. Triethylamine trishydrofluoride — a convenient reagent for the stereoselective synthesis of glycosyl fluorides
  作者：Ralf Miethchen、Gundula Kolp

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)82194-6

  日期：1993.1

  Stereoselective fluorinations are effected by bromine—fluorine exchange at glycosyl bromides of the D- and L-series using triethylamine trishydrofluoride. Pyranosyl fluorides of D-xylose, L-arabinose, D-glucose, D-mannose and L-rhamnose derivatives, as well as of D-galacturonic acid esters, have been prepared. The influence of neighbouring groups in the 2-position is considered.

  立体选择性氟化是通过使用三乙胺三氢氟化物在D系列和L系列的糖基溴上进行溴-氟交换来实现的。已经制备了D-木糖，L-阿拉伯糖，D-葡萄糖，D-甘露糖和L-鼠李糖衍生物以及D-半乳糖醛酸酯的吡喃磺酰氟。考虑在2位上相邻基团的影响。
• Aufbau von oligosacchariden mit glycosylfluoriden unter lewissäure-katalyse
  作者：Matthias Kreuzer、Joachim Thiem

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90057-0

  日期：1986.7

  mainly the α-(1→6) anomer was formed. These model systems were used to elucidate the limiting conditions for this procedure, and mechanistic conceptions are discussed. By glycosylation at O-4 of 1,6:2,3-dianhydro-β- d -mannopyranose (11) with the perbenzylated α-fluoride 10 both the α- and the β- d -(1→4) disaccharide derivatives 12 and 14 were obtained, but 5 gave exclusively the β- d -(1→4) compound

  摘要1,2：3,4-二-O-异亚丙基-α-d-吡喃半乳糖（6）及其6-三甲基甲硅烷基醚7与2,3,4,6-四-O-乙酰基-的糖基化在路易斯酸（例如四氟化钛）的存在下，以温和而快速的方式立体定向地获得了β-d-吡喃葡萄糖基氟（5），得到了β-（1→6）连接的二糖衍生物1。 2,3,4,6-四-O-苄基-β-d-吡喃葡萄糖基氟（8）或其α异构体10和四氟化钛在乙腈中的含量为6或7，快速反应优先进行，从而产生1,2：3 ，4-二-O-异亚丙基6-O-（2,3,4,6-四-O-苄基-β-d-吡喃葡萄糖基）-α-d-吡喃半乳糖（2）。然而，在醚中，主要形成α-（1→6）异构体。这些模型系统用于阐明该过程的限制条件，并讨论了机械概念。通过1,6-：2,3-双脱水-β-d-甘露吡喃糖（11）在O-4处的糖基化与过苄基的氟化物10一起合成α-和β-d-（1→4）二糖衍生物12得到14和16，但是5仅得到β
• Lewis Acid Induced Anomerization of <i>Se</i>-Glycosides. Application to Synthesis of α-<i>Se</i>-GalCer
  作者：Anthony W. McDonagh、Mary F. Mahon、Paul V. Murphy

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03591

  日期：2016.2.5

  galacturonic acid derivatives is reported. The reaction was successful for galacturonic acid when various alkyl, alkenyl, alkynyl, saccharide, steroid, and lipid groups were attached to the anomeric Se atom. An increased amount of TiCl4 and/or higher temperature were needed to ensure completion of the reaction in some cases. Yields were higher for reactions carried out at higher dilution. The reaction was applied

  报道了TiCl 4诱导的半乳糖醛酸衍生物的硒糖苷的异构化。当各种烷基，烯基，炔基，糖，类固醇和脂质基团连接到异头硒原子上时，该反应对于半乳糖醛酸是成功的。在某些情况下，需要增加TiCl 4的量和/或更高的温度以确保反应完成。在较高稀释度下进行的反应的产率较高。该反应用于强力免疫刺激剂α-GalCer（KRN7000）的Se基模拟物的合成。