D-GLUCURONIDEMETHYLESTERD-葡糖苷酸甲酯 | 18486-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: D-GLUCURONIDEMETHYLESTERD-葡糖苷酸甲酯
• 英文名称: methyl D-galactopyranuronate
• 英文别名: methyl D-galacturonate；Methyl-D-galacturonat；D-Galacturonic acid methyl ester；methyl (2S,3R,4S,5R)-3,4,5,6-tetrahydroxyoxane-2-carboxylate
• CAS: 18486-47-0；18490-93-2；28817-88-1；82228-14-6
• 化学式: C₇H₁₂O₇
• 分子量: 208.168
• InChiKey: DICCNWCUKCYGNF-DHVFOXMCSA-N

物化性质

• 熔点：
  146-148 °C
• 沸点：
  372.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.691±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  D-GLUCURONIDEMETHYLESTERD-葡糖苷酸甲酯 在 Phanerochaete chrysosporium glucuronyl esterase 1 、 水 作用下， 生成 氨甲酸,(2-氟环丙基)-,1,1-二甲基乙基酯,顺-(9CI)
  参考文献：
  名称：

  Fungal Glucuronoyl Esterases and Substrate Uronic Acid Recognition

  摘要：

  葡萄糖醛酸酯酶是一种参与微生物植物细胞壁降解的酶。在这项研究中，我们纯化并鉴定了两种重组的 Phanerochaete chrysosporium 葡萄醛酰酯酶 PcGE1 和 PcGE2。获得的数据表明，这些酶不仅能有效地水解 4-O-甲基-d-葡萄糖醛酸酯，还能有效地水解带有 4-硝基苯苷元的 d-葡萄糖醛酸甲酯。此外，它们不能识别这些化合物的 4-表聚体，即 d-半乳糖醛酸衍生物，这一事实支持了这样一种假设，即这些碳水化合物酯酶能攻击葡萄糖醛酸的 4-O-甲基-d-葡萄糖醛酸与木质素醇之间的酯连接。

  DOI：

  10.1271/bbb.90486
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-二-o-异亚丙基-alpha-d-半乳糖醛酸 在 吡啶 、 D-青霉胺 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 反应 32.0h， 生成 D-GLUCURONIDEMETHYLESTERD-葡糖苷酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Ring-Opening of Acetylated Pyranose-1,2-(etyl orthoacetates).

  摘要：

  当乙酰化的吡喃糖1,2-(乙基邻酸酯)在酸性溶剂中水解时，邻酸酯环的开环受吡喃糖C-4位点的轴向或赤道OAc基团的影响；在酸催化水解过程中，具有C-4轴向OAc基团的3,4,6-三-O-乙酰-α-D-半乳糖吡喃糖-(8)和甲基3,4-二-O-乙酰-α-D-半乳糖酸吡喃糖-1,2-(乙基邻酸酯)(16)分别生成1,3,4,6-四-O-乙酰-α-D-半乳糖吡喃糖(9)和甲基1,3,4-三-O-乙酰-α-D-半乳糖酸吡喃糖(23)，而具有C-4赤道OAc基团的3,4,6-三-O-乙酰-α-D-葡萄糖吡喃糖-(10)和甲基3,4-二-O-乙酰-α-D-葡萄糖醛酸吡喃糖-1,2-(乙基邻酸酯)(22)则分别生成2,3,4,6-四-O-乙酰-D-葡萄糖吡喃糖(11)和甲基2,3,4-三-O-乙酰-D-葡萄糖醛酸吡喃糖(24)。在酸催化水解过程中，具有C-4轴向OAc基团的3,4-二-O-乙酰-β-L-阿拉伯糖吡喃糖-1,2-(乙基邻酸酯)(34)生成1,3,4-三-O-乙酰-β-L-(35)和2,3,4-三-O-乙酰-L-阿拉伯糖吡喃糖(36)的混合物。这些1,2-(邻酸酯)的开环选择性被认为是由1,2-(邻酸)中间体的构象差异以及吡喃糖环上C-4位置的乙酰基团的取向所导致的。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.90

文献信息

• Two-Step Synthesis of Per-<i>O</i>-acetylfuranoses: Optimization and Rationalization
  作者：Rémy Dureau、Laurent Legentil、Richard Daniellou、Vincent Ferrières

  DOI：10.1021/jo201913f

  日期：2012.2.3

  A simple two-step procedure yielding peracetylated furanoses directly from free aldoses was implemented. Key steps of the method are (i) highly selective formation of per-O-(tert-butyldimethylsilyl)furanoses and (ii) their clean conversion into acetyl ones without isomerization. This approach was easily applied to galactose and structurally related carbohydrates such as arabinose, fucose, methyl galacturonate

  实现了一个简单的两步程序，直接从游离醛糖中产生过乙酰化呋喃糖酶。该方法的关键步骤是（i）高选择性形成过-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）呋喃糖和（ii）在不异构化的情况下将其干净地转化为乙酰基。这种方法很容易应用于半乳糖和与结构相关的碳水化合物，例如阿拉伯糖，岩藻糖，半乳糖醛酸甲酯和N-乙酰半乳糖胺得到相应的过乙酰化目标。该方法的成功取决于至少三个参数的控制：（i）起始未保护糖的互变异构平衡，（ii）靶向呋喃糖酶和甲硅烷基化剂的空间位阻，最后，（iii）保护基相互转化期间的每个软亲核试剂。
• A new synthesis of<scp>D</scp>-glycosiduronates from unprotected<scp>D</scp>-uronic acids
  作者：Jean-Nöel Bertho、Vincent Ferrières、Daniel Plusquellec

  DOI：10.1039/c39950001391

  日期：——

  O-Glycosidation of totally O-unprotected D-galacturonic acid 1 in THF provides α-pyranosides 4a when promoted with BF3·OEt2 whereas β-furanosides 6β were obtained in the presence of FeCl3; when the same reaction is performed with D-glucuronic acid 2 or ‘D-glucurone’3, alkyl-D-glucofuranosidurono-6,3-lactones 7 are synthesized in excellent yields and high β-selectivity.

  在THF中对完全未保护的D-半乳糖醛酸1进行O-糖苷化，在BF3·OEt2的促进下得到α-吡喃苷4a，而在FeCl3存在下得到β-呋喃苷6β；当对D-葡糖醛酸2或“D-葡糖醛”3进行相同反应时，合成了优良收率和高β选择性的烷基-D-葡萄呋喃糖醇酸内酯7。
• The preparation and susceptibility to hydrolysis of novel O-galacturonoyl derivatives of carbohydrates
  作者：John A. Brown、Stephen C. Fry

  DOI：10.1016/0008-6215(93)84175-6

  日期：1993.2

  (1-->4)-alpha-D-galacturonan reacted in aqueous pyridine in the presence of 1-(3-dimethylaminopropyl)-3-ethylcarbodiimide with alcohols to yield esters. The alcohols that gave high yields of D-galacturonoyl derivatives were primary and included methanol, ethanol, 1-propanol, D-glucose, D-galactose, methyl beta-D-glucopyranoside, methyl beta-D-galactopyranoside, and cellulose. D-Galacturonic acid itself readily

  D-半乳糖醛酸或（1-> 4）-α-D-半乳糖醛酸在1-（3-二甲基氨基丙基）-3-乙基碳二亚胺与醇存在下于吡啶水溶液中反应生成酯。产生高产率的D-半乳糖醛酰基衍生物的醇是伯醇，包括甲醇，乙醇，1-丙醇，D-葡萄糖，D-半乳糖，甲基β-D-吡喃葡萄糖苷，甲基β-D-半乳糖吡喃糖苷和纤维素。D-半乳糖醛酸本身容易得到OD-半乳糖醛酰基-D-半乳糖醛酸。1H和13C NMR数据以及FAB质谱数据支持了一种化合物的拟议结构，即甲基6-OD-半乳糖醛酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷。每种酯在1小时内在pH 11和25摄氏度下水解。OD-半乳糖醛酸基-D-葡萄糖比O-多半乳糖醛酸基-D-葡萄糖具有更大的碱稳定性，OD-半乳糖醛酸纤维素具有中等稳定性。该酯对冷酸相对稳定，但可以在100°C下用三氟甲基乙酸水解1小时。尽管O-多半乳糖醛酸-D-葡萄糖的糖苷键被水解产生低分子量的O-低聚半乳糖醛酸-D-葡萄糖，但是测试的酯抗“
• ω-Aldehydo 1-thioglycosides of methyl d-galactopyranuronate and related compounds
  作者：Reiko T. Lee、Yuan Chuan Lee

  DOI：10.1016/0008-6215(82)84017-2

  日期：1982.12
• Stereoselective Ring-Opening of Acetylated Pyranose-1,2-(etyl orthoacetates).
  作者：Setsuo SAITO、Shigeya SUMITA、Koki ICHINOSE、Yasuhiko KANDA

  DOI：10.1248/cpb.41.90

  日期：——

  When acetylated pyranose-1, 2-(ethyl orthyl orthoacetates) were hydrolyzed in acidic solvents, the ring-opening of the orthoacetate rings was influenced by the axial or equatorial OAc group at C-4 on the pyranoses; on acid-catalyzed hydrolysis, 3, 4, 6-tri-O-acetyl-α-D-glactopyranose- (8) and methyl 3, 4-di-O-acetyl-α-D-galacturonatopyranose-1, 2-(ethyl orthoacetate) (16) having an axial OAc group at C-4 on the pyranose rings gave 1, 3, 4, 6-tetra-O-acetyl-α-D-galactopyranose (9) and methyl 1, 3, 4-tri-O-acetyl-α-D-galacturonatopyranose (23), respectively, whereas 3, 4, 6-tri-O-acetyl-α-D-glucopyranose- (10) and methyl 3, 4-di-O-acetyl-α-D-glucuronatopyranose-1, 2-(ethyl orthoacetate) (22)having an equatorial OAc group at C-4 on the pyranose rings gave 2, 3, 4, 6-tetra-O-acetyl-D-glucopyranose (11) and methyl 2, 3, 4-tri-O-acetyl-D-glucuronatopyranose (24), respectively. On the acid-catalyzed hydrolysis, 3, 4-di-O-acetyl-β-L-arabinopyranose-1, 2-(ethyl orthoacetate) (34) having an axial OAc group at C-4 on the pyranose ring gave a mixture of 1, 3, 4-tri-O-acetyl-β-L- (35) and 2, 3, 4-tri-O-acetyl-L-arabinopyranose (36). These selectivities of ring-opening of the 1, 2-(orthoacetates) were considered to have resulted from the differences of the conformers fo the 1, 2-(orthoacids)intermediates derived from the 1, 2-(othoacetates) and the orientation of the acetyl groups at C-4 on the pyranose rings.

  当乙酰化的吡喃糖1,2-(乙基邻酸酯)在酸性溶剂中水解时，邻酸酯环的开环受吡喃糖C-4位点的轴向或赤道OAc基团的影响；在酸催化水解过程中，具有C-4轴向OAc基团的3,4,6-三-O-乙酰-α-D-半乳糖吡喃糖-(8)和甲基3,4-二-O-乙酰-α-D-半乳糖酸吡喃糖-1,2-(乙基邻酸酯)(16)分别生成1,3,4,6-四-O-乙酰-α-D-半乳糖吡喃糖(9)和甲基1,3,4-三-O-乙酰-α-D-半乳糖酸吡喃糖(23)，而具有C-4赤道OAc基团的3,4,6-三-O-乙酰-α-D-葡萄糖吡喃糖-(10)和甲基3,4-二-O-乙酰-α-D-葡萄糖醛酸吡喃糖-1,2-(乙基邻酸酯)(22)则分别生成2,3,4,6-四-O-乙酰-D-葡萄糖吡喃糖(11)和甲基2,3,4-三-O-乙酰-D-葡萄糖醛酸吡喃糖(24)。在酸催化水解过程中，具有C-4轴向OAc基团的3,4-二-O-乙酰-β-L-阿拉伯糖吡喃糖-1,2-(乙基邻酸酯)(34)生成1,3,4-三-O-乙酰-β-L-(35)和2,3,4-三-O-乙酰-L-阿拉伯糖吡喃糖(36)的混合物。这些1,2-(邻酸酯)的开环选择性被认为是由1,2-(邻酸)中间体的构象差异以及吡喃糖环上C-4位置的乙酰基团的取向所导致的。