双(三环己基膦)二氯化钯 | 29934-17-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机钯
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 中文名称: 双(三环己基膦)二氯化钯
• 中文别名: 双（三环己基膦）二氯化钯；双(三环己基膦基)二氯化钯(II)；二氯双(三环己基膦)钯(II)；二氯二(三环己基瞵)钯；双(三环己基膦)氯化钯；双(三环己基膦)二氯化钯(II)
• 英文名称: (bis(tricyclohexyl)phosphine)palladium(II) dichloride
• 英文别名: PdCl₂(P(Cy)₃)₂；dichlorobis(tricyclohexylphosphine)palladium(II)；Pd(PCy₃)₂Cl₂；dichlorobis(tricyclohexylphosphine)palladium；bis(tricyclohexylphosphine)palladium dichloride；bis(tricyclohexylphosphine)palladium(II) chloride；dichlorobis(tricyclohexylphosphine)palladium(ll)；(Cy₃P)₂PdCl₂；PdCl₂(Cy₃P)₂；Cl2Pd(PCy3)2；bis(tricyclohexylphosphine)palladium(ll) dichloride；bis(tricyclohexylphosphine)palladium(ll) chloride；dichloro-bis(tricyclohexylphosphoranyl)-palladium；(PCy₃)₂PdCl₂；bis(triphenylphosphine)palladium(II) chloride；[Pd-(tricyclohexylphosphine)₂Cl₂]；dichloropalladium tricyclohexylphosphane；Pd(PCy₃)Cl₂；palladium(2+);tricyclohexylphosphane;dichloride
• CAS: 29934-17-6
• 化学式: C₃₆H₆₆Cl₂P₂Pd
• 分子量: 738.194
• InChiKey: VUYVXCJTTQJVKJ-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  270 °C (dec.)(lit.)
• 稳定性/保质期：
  如果遵照规格使用和储存，则不会分解，未有已知危险反应。避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.31
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  No
• 安全说明：
  S15,S22,S36/37/39
• 危险类别码：
  R22,R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  28439000
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  请将贮藏器密封并存放在阴凉、干燥处，同时确保工作环境有良好的通风或排气设施。

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 双(三环己基膦)二氯化钯
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
PdCl2[P(cy)3]2
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
根据全球协调系统(GHS)的规定，不是危险物质或混合物。
当心 - 物质尚未完全测试。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: PdCl2[P(cy)3]2
别名
: C36H66Cl2P2Pd
分子式
: 738.18 g/mol
分子量
无

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 磷的氧化物, 氯化氢气体
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。
6.2 环境保护措施
不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
扫掉和铲掉。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
常规的工业卫生操作。
个体防护设备
眼/面保护
请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
根据危险物质的类型，浓度和量，以及特定的工作场所选择身体保护措施。,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
不需要保护呼吸。如需防护粉尘损害，请使用N95型（US）或P1型（EN 143)防尘面具。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 固体
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 270 °C - 分解
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不相容的物质
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

二氯二(三环己基瞵)钯

简介

二氯二(三环己基瞵)钯是一种常见的钯催化剂和膦配体络合物，在常温常压下表现为黄色固体粉末。它在卤化物溶剂如二氯甲烷、氯仿中的溶解度中等，但可溶于苯和甲苯，并且不溶于水、醇类、丙酮、乙醚、石油醚及正己烷。

用途

作为有机合成及药物分子制备中的常用催化剂，尤其在Suzuki偶联反应中有广泛的应用。有趣的是，在某些情况下，将钯催化剂与三环己基膦预先制备成络合物能提高催化效果。这可能是因为预先形成的络合物能够避免金属钯与多个膦配体进行配位。此外，已有报道指出可以通过二氯二(三环己基瞵)钯作为母体来合成其他类型的钯催化剂。

合成方法

在丙酮溶剂中回流搅拌三环己基膦和二氯化钯数小时后，固体过滤即为目标产物二氯二(三环己基瞵)钯。分离得到的产物最好保存于惰性气体氛围中，如手套箱内，以防止三环己基膦被氧化。

环境危害

作为一种含有卤素和重金属的有机化合物，二氯二(三环己基瞵)钯对水环境具有较大危害。因此，在处理该物质时，请勿让未经稀释或大量产品接触地下水、水道或污水系统。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(三环己基膦)二氯化钯 在 silver nitrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 [(tricyclohexylphosphine)Pd(4-F-C₆H₄)(κ₂N,O-pyridine-4-sulfinate)]
  参考文献：
  名称：

  钯催化的芳基溴化物和（杂）芳基亚磺酸盐的脱亚磺化交叉偶联的机理研究

  摘要：

  吡啶和相关的杂环亚磺酸盐最近在钯催化的与（杂）芳基卤化物的交叉偶联反应中成为有效的亲核偶联伙伴。与相应的硼衍生试剂相比，这些亚磺酸盐试剂制备简单，对储存和偶联反应条件稳定，并提供有效的反应，因此具有许多优势。尽管这些反应取得了成功，但反应机理的细节很少。在这项研究中，我们使用结构和动力学分析来详细研究这些重要偶联反应的机理。我们将吡啶-2-亚磺酸盐与碳环亚磺酸盐进行比较，并为两类试剂建立不同的催化剂静止状态和周转限制步骤。对于碳环亚磺酸盐，芳基溴氧化加成配合物是静止状态的中间体，金属转移是周转限制性的。相比之下，对于吡啶亚磺酸盐，金属转移后形成的螯合亚磺酸 Pd(II) 络合物是静止状态的中间体，并且从该络合物中损失 SO2 会限制周转。我们还研究了碱性添加剂碳酸钾的作用，碳酸钾的使用对有效反应至关重要，并推导出双重功能，其中碳酸盐负责从反应介质中去除游离二氧化硫，而钾阳离子起到有促进金属

  DOI：

  10.1021/jacs.9b13260
• 作为产物：
  描述：

  tetrachloropalladium anion 、 三环己基膦 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以89%的产率得到双(三环己基膦)二氯化钯
  参考文献：
  名称：

  氧化机械化学：钯，金金属直接，室温，无溶剂转化为可溶性盐和配位化合物

  摘要：

  贵重金属是重要的关键元素，其化学活化或循环利用具有挑战性，并且传统上需要高温，强酸或强碱或侵蚀性络合剂。通过使用元素钯和金，此处证明了通过温和，清洁，无溶剂和室温化学作用将机械化学用于贵金属活化和回收。该过程可将包括废催化剂在内的金属直接，高效，一锅转换为简单的水溶性盐或金属有机催化剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201712602
• 作为试剂：
  描述：

  4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)-9H-咔唑 在 potassium phosphate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 四(三苯基膦)钯 、 双(三环己基膦)二氯化钯 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 cesium fluoride 、 三环己基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 19-[2,6-Bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-19-azapentacyclo[14.2.1.05,18.06,11.012,17]nonadeca-1,3,5(18),6,8,10,12(17),13,15-nonaene
  参考文献：
  名称：

  MATERIALS FOR ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICES

  摘要：

  The present invention relates to compounds of the formula (1) which are suitable for use in electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, and to electronic devices which comprise these compounds.

  公开号：

  WO2024105066A1

文献信息

• Synthesis, structures and catalytic activity of Pd(II) saccharinate complexes with monophosphines in direct arylation of five-membered heteroarenes with aryl bromides
  作者：Veysel T. Yilmaz、Ceyda Icsel、Omer R. Turgut、Muhittin Aygun、Enes Evren、Ismail Ozdemir

  DOI：10.1016/j.ica.2019.119220

  日期：2020.1

  substituted tertiary phosphine ligands with systematically changing electronic and steric properties, namely trans-[PdCl(sac)(L)2] (L = PPh3 (1); PPh2Cy (3)), trans-[Pd(sac)2(H2O)(L)] (L = PPh3 (2); PPh2Cy (5)), trans-[Pd(sac)2(L)2] (L = PPh2Cy (4); PPhCy2 (6); PCy3 (8)), [PdCl(sac)(PCy3)(DMSO)] (7), trans-[Pd(sac)2(PPh2Me)(DMSO)] (9) and cis-[M(sac)2(L)2] (L = PPhMe2 (10); PPh2Et (11); PPhEt2 (12)), were

  摘要许多具有一系列被苯基（Ph），环己基（Cy）和烷基（Me和Et）取代的叔膦配体的新型Pd（II）糖精（sac）配合物，其电子和空间特性发生了系统性的变化，即反式[[ PdCl（sac）（L）2]（L = PPh3（1）; PPh2Cy（3）），反式[Pd（sac）2（H2O）（L）]（L = PPh3（2）; PPh2Cy（5） ），反式[Pd（sac）2（L）2]（L = PPh2Cy（4）; PPhCy2（6）; PCy3（8）），[PdCl（sac）（PCy3）（DMSO）]（7），反式[Pd（sac）2（PPh2Me）（DMSO）]（9）和顺式[M（sac）2（L）2]（L = PPhMe2（10）; PPh2Et（11）; PPhEt2（12）） ，合成和结构表征。将Pd（II）配合物用于五元杂芳烃（例如呋喃，噻吩和噻唑衍生物）与芳基溴化物的直接C2 / C5芳基化。值得注意
• An exceptionally simple biphasic method for the metal catalysed carbonylation of chloroarenes
  作者：Vladimir V. Grushin、Howard Alper

  DOI：10.1039/c39920000611

  日期：——

  Bis(tricyclohexylphosphine)palladium dichloride is an active catalyst for the carbonylation of chloroarenes to carboxylic acids.

  双(三环己基膦)二氯化钯是一种对氯代芳烃羰基化生成羧酸反应有效的催化剂。
• Hydride Route for the Palladium‐Catalysed Cyclocarbonylation of Monoterpenes
  作者：Duc Hanh Nguyen、Gábor Laurenczy、Martine Urrutigoïty、Philippe Kalck

  DOI：10.1002/ejic.200500136

  日期：2005.10

  This paper focuses on the mechanism by which a monoterpene undergoes a cyclocarbonylation reaction catalysed by a palladium complex. Evidence is provided, based on intermediate species observed under pressure or with various ligands, that the catalytic cycle follows a hydride route starting from [Pd(H)(SnCl3)L-2], The [Pd(H)(SnCl3)L-2] complexes (L = PPh3 or PCy3) have been observed for the first time

  本文重点研究单萜在钯配合物催化下发生环羰基化反应的机理。根据在压力下或使用各种配体观察到的中间物质，提供了证据表明催化循环遵循从 [Pd(H)(SnCl3)L-2] 开始的氢化物路线，[Pd(H)(SnCl3)L- 2] 复合物（L = PPh3 或 PCy3）已通过多核 NMR 光谱首次观察到。阳离子氢化物络合物或钯 (0) 前体显示无反应性或反应性差。与模型铂配合物化学相关的研究已检测到一种酰基铂物种。大多数观察都是对异胡薄荷醇、二氢月桂烯醇或异柠檬烯环羰基化成相应的内酯或环戊酮进行的。二氢月桂烯的使用使我们能够观察到酰基铂复合物和相应的难以捉摸的酰基钯物种。也证明了 SnCl2 的共催化作用。
• Photochemical preparation of the cis isomers of dichlorobis(tri-n-alkyl-phosphine)palladium(II)(alkyl = Et, Prn, or Bun); the crystal-structure analysis of the overcrowded n-propyl homologue
  作者：Nathaniel W. Alcock、Terence J. Kemp、Franz L. Wimmer

  DOI：10.1039/dt9810000635

  日期：——

  irradiation of the trans forms of the title compounds in nitromethane gives up to 70% of the labile cis isomers, which can be isolated in crystalline form. Irradiation of a 1 : 1 mixture of trans-[Pd(PEt3)2Cl2] and trans-[Pd(PPrn3)2Cl2] gives almost entirely a 1 : 1 mixture of the corresponding cis isomers and only a few percent of cis-[Pd(PEt3)(PPrn3) Cl2], indicating a predominantly intramolecular mechanism

  标题化合物在硝基甲烷中的反式的紫外线照射可产生高达70％的不稳定顺式异构体，这些异构体可以结晶形式分离。一个1的照射：1混合物的反式- [钯（PET 3）2氯2 ]和反式- [钯（PPR Ñ 3）2氯2 ]给出几乎完全以1：1对应的混合物的顺式异构体和仅一个百分之几的顺式[[Pd （PEt 3）（PPr n 3）Cl 2]，表明主要是分子内机制。的晶体顺- [钯（PPR Ñ 3）2氯2 ]是单斜晶系，空间群P 2 1 /米，一个= 9.729（1），b = 13.816（3），C ^ = 9.614（1），β = 100.77（1）°，Z =2。对于四圆衍射仪收集到的1 873个反射，该结构已精炼为R = 0.029。该顺-平面结构显示相当拥挤[P–Pd–P 105.75（6）°，一个Pd–P–C 121.1°（平均值）]。Pd–P距离短（平均2.322Å），Pd–Cl距离长（平均2.407Å），这归因于反式效应。
• Structural studies of PdCl₂L₂ complexes with fluorinated phosphines, phosphites, and phosphinites as precursors of benzyl bromide carbonylation catalysts, and and X-ray crystal structure of <i>cis</i>-PdCl₂[PPh₂(OEt)]₂
  作者：Anna M Trzeciak、Hubert Bartosz-Bechowski、Zbigniew Ciunik、Katarzyna Niesyty、Józef J Ziólkowski

  DOI：10.1139/v01-075

  日期：2001.5.1

  PdCl₂L₂-type complexes with phosphines (L = PPh_x(C₆F₅)_3-x (x = 0-3)), phosphites (L = P(OMe)₃, P(OPh)₃, P(OEt)₃), and phosphinites (L = PPh₂(OC₆F₅), PPh₂(O-3,5-F₂C₆H₃), PPh₂(OEt), PPh₂(O-n-Bu), PPh₂(O-t-Bu)) were synthesized and characterized by UV-vis and ³¹P NMR methods. PdCl₂L₂ complexes with less sterically demanding phosphines (Θ < 140°) exist as cis isomers, which is confirmed by the X-ray structure of cis-PdCl₂[PPh₂(OEt)]₂. These complexes react with CO in the presence of NEt₃ forming Pd(CO)_xL_y (x + y = 4) type carbonyls characterized by IR spectra. All PdCl₂L₂ complexes studied are active as precursors of benzyl bromide carbonylation catalysts at 40°C and 1 atm CO; however, the activity of the cis isomers is higher than that of the trans isomers. The highest yields of the carbonylation product, phenylacetic acid methyl ester, were obtained using cis-PdCl₂[P(OMe)₃]₂ (92%), cis-PdCl₂[P(OPh)₃]₂ (89%), and cis-PdCl₂[PPh₂(O-n-Bu)]₂ (78%) as catalyst precursors.Key words: palladium complexes, fluorinated phosphines, benzyl bromide carbonylation.

  PdCl₂L₂型配合物与膦配体（L = PPhₓ(C₆F₅)₃⁻ₓ (x = 0-3)）、膦酸酯（L = P(OMe)₃, P(OPh)₃, P(OEt)₃）和膦酰胺（L = PPh₂(OC₆F₅), PPh₂(O-3,5-F₂C₆H₃), PPh₂(OEt), PPh₂(O-n-Bu), PPh₂(O-t-Bu)）被合成并通过UV-vis和31P NMR方法进行表征。较少空间位阻的膦配体（Θ < 140°）形成的PdCl₂L₂配合物存在顺式异构体，这通过顺式-PdCl₂[PPh₂(OEt)]₂的X射线结构得到证实。这些配合物在NEt₃存在下与CO反应形成Pd(CO)ₓLᵧ（x + y = 4）类型的羰基化合物，其特征是IR光谱。所有研究的PdCl₂L₂配合物在40°C和1大气压CO下作为苄溴羰基化催化剂的前体具有活性；然而，顺式异构体的活性高于反式异构体。通过使用顺式-PdCl₂[P(OMe)₃]₂（92%）、顺式-PdCl₂[P(OPh)₃]₂（89%）和顺式-PdCl₂[PPh₂(O-n-Bu)]₂（78%）作为催化剂前体，可以获得苄溴羰基化产物苯乙酸甲酯的最高收率。关键词：钯配合物，氟代膦，苄溴羰基化。

表征谱图