(1S,2R,6S,7R,exo)-3-oxa-5-aza-7,10,10-trimethyltricyclo<5.2.1.0^2,6>decan-4-one | 159849-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2R,6S,7R,exo)-3-oxa-5-aza-7,10,10-trimethyltricyclo<5.2.1.0^2,6>decan-4-one
• 英文别名: (1S,2R,6S,7R)-7,10,10-trimethyl-3-oxa-5-azatricyclo[5.2.1.02,6]decan-4-one
• CAS: 159849-26-0
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₂
• 分子量: 195.261
• InChiKey: QOSBDMRULURZGK-NKIIXMILSA-N

物化性质

• 熔点：
  195 °C
• 沸点：
  345.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.108±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,6S,7R,exo)-3-oxa-5-aza-7,10,10-trimethyltricyclo<5.2.1.0^2,6>decan-4-one 在 乙基溴化镁 、 氯化二乙基铝 、 对苯二酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 (1S,2R,6S,7R,exo)-N-((3'R,4'S,5'S,6'R)-5'-phenylbicyclo<2.2.1>heptene-4'-carbonyl)-3-oxa-5-aza-7,10,10-trimethyltricyclo<5.2.1.0^2,6>decan-4-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Diels-Alder reactions employing modified camphor-derived oxazolidin-2-one chiral auxiliaries

  摘要：

  Transposition of the dormant methyl group from C-1 in chiral oxazolidin-2-one 2 to C-7 in a six step synthetic sequence from (1R)-camphor 5 creates a novel transfigomer 4 with sufficient pi-topological bias to induce excellent levels of asymmetric induction in Lewis-acid catalysed Diels-Alder reactions of its alpha,beta-unsaturated carboximide derivatives with cyclopentadiene. Further modification of 4 by replacement of the C-7 methyl group with an ethyl substituent raises the level of diastereoselectivity for the acrylate derivative 11a from 81 to >95% d.e..

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)00070-1
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl N-[(1R,2S,3R,4S)-3-hydroxy-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]carbamate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以98%的产率得到(1S,2R,6S,7R,exo)-3-oxa-5-aza-7,10,10-trimethyltricyclo<5.2.1.0^2,6>decan-4-one
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性Ru催化的交叉复分解-二羟基化序列。对映体富集的合成二元醇的有效方法

  摘要：

  在过去的几年中，顺序催化已经发展成为一个有力的概念，可以在有机合成中更有效地使用催化活性的昂贵过渡金属。在本文中，我们介绍了各种烯烃与手性辅助取代的丙烯酰胺的立体选择性交叉复分解-二羟基化反应。在复分解反应中引入的手性信息（即辅助信息）可用于后续的立体选择性RuO 4。-催化的二羟基化。该序列由氧化反应中获得的非对映体二醇的异常动力学拆分而得出。结果，获得了多种结构上不同的对映体富集的二醇。据我们所知，本文总结的结果代表了第一个高效的非对映选择性RuO 4催化氧化。

  DOI：

  10.1021/jo800145x

文献信息

• exo,exo-2-Amino-3-borneol-derived oxazolidinone as a new chiral auxiliary for use in asymmetric transformations
  作者：Claudio Palomo、Fabienne Berrée、Anthony Linden、José M. Villalgordo

  DOI：10.1039/c39940001861

  日期：——

  N-Acylimides derived from exo,exo-2-amino-3-borneol when subjected to alkylation, Diels–Alder reaction, and conjugate additions afford the corresponding products with a high level of asymmetric induction, particularly in those cases of inherent poor diastereofacial selectivity.

  来源于exo,exo-2-氨基-3-冰片的N-酰亚胺在经历烷基化、Diels–Alder反应和共轭加成后，能够以较高的手性诱导水平生成相应产物，尤其是在固有的立体选择性较差的情况下。
• Stereoselective Inter- and Intramolecular Pauson–Khand Reactions ofN-(2-Alkynoyl) Derivatives of Chiral Oxazolidin-2-ones
  作者：Sílvia Fonquerna、Ramon Rios、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199912)1999:12<3459::aid-ejoc3459>3.0.co;2-l

  日期：1999.12

  complete account of the intermolecular and intramolecular Pauson–Khand reactions of N-(2-alkynoyl) derivatives of chiral 2-oxazolidinones is presented. The intermolecular Pauson–Khand reactions with norbornene or norbornadiene take place under mild conditions and in high yields. Phenyl- or trimethylsilylpropiolate derivatives lead to the exclusive formation of 1,4-dicarbonyl regioisomers, while mixtures

  完整说明了手性 2-恶唑烷酮的 N-（2-炔酰基）衍生物的分子间和分子内 Pauson-Khand 反应。与降冰片烯或降冰片二烯的分子间 Pauson-Khand 反应在温和条件下以高产率发生。苯丙酸酯或三甲基甲硅烷基丙酸酯衍生物导致 1,4- 二羰基区域异构体的唯一形成，而 1,3- 和 1,4- 区域异构体的混合物是用四甲酸酯衍生物获得的。由恶唑烷酮部分的取代模式决定的反应的非对映选择性对于形成 1,4-二羰基区域异构体可能非常高（高达 17.5:1 dr），并且非对映产物通常可以通过柱色谱分离. 在适当的条件下，恶唑烷酮衍生的烯炔的分子内 Pauson-Khand 反应也可以以非常好的产率进行，但非对映选择性较低。几个加合物的绝对构型已经确定，反应的立体化学结果已经合理化。
• Asymmetric Synthesis of β-Mercapto Carboxylic Acid Derivatives by Intramolecular Sulfur Transfer in <i>N</i>-Enoyl Oxazolidine-2-thiones Promoted by Lewis Acids
  作者：Claudio Palomo、Mikel Oiarbide、Flavia Dias、Aurelio Ortiz、Anthony Linden

  DOI：10.1021/ja015860+

  日期：2001.6.1
• A convenient preparation of N-(2-alkynoyl) derivatives of chiral oxazolidin-2-ones and bornane-10,2-sultam
  作者：Sílvia Fonquerna、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00167-5

  日期：1997.5

  Chiral 2-alkynoate derivatives of 4-substituted oxazolidin-2-ones and of Oppolzer's 10,2-camphorsultam have been synthesized in good to excellent yields using a one-pot method involving the nucleophilic attack of the lithium salt or the lithium chloride complex of the chiral auxiliary on a mixed 2-alkynoic-pivalic anhydride. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Asymmetric Diels-Alder reactions employing modified camphor-derived oxazolidin-2-one chiral auxiliaries
  作者：Malcolm R. Banks、Alexander J. Blake、J.I.G. Cadogan、Allan A. Doyle、Ian Gosney、Philip K.G. Hodgson、Paul Thorburn

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)00070-1

  日期：1996.3

  Transposition of the dormant methyl group from C-1 in chiral oxazolidin-2-one 2 to C-7 in a six step synthetic sequence from (1R)-camphor 5 creates a novel transfigomer 4 with sufficient pi-topological bias to induce excellent levels of asymmetric induction in Lewis-acid catalysed Diels-Alder reactions of its alpha,beta-unsaturated carboximide derivatives with cyclopentadiene. Further modification of 4 by replacement of the C-7 methyl group with an ethyl substituent raises the level of diastereoselectivity for the acrylate derivative 11a from 81 to >95% d.e..