2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate | 149707-76-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
• 英文别名: (2R,3R,4S,5R,6S)-2-((Benzoyloxy)methyl)-6-(2,2,2-trichloro-1-iminoethoxy)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl tribenzoate；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxyoxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 149707-76-6
• 化学式: C₃₆H₂₈Cl₃NO₁₀
• 分子量: 740.978
• InChiKey: KTHFOWIANASXOK-RZDXDWDHSA-N

物化性质

• 沸点：
  758.7±70.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.40±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.2
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  148
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 水 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 10.67h， 生成 2,3-di-O-benzoyl-4-O-(2',3',4',6'-tetra-O-benzoyl-β-D-glycopyranosyl)-1-thio-α-L-rhamnopyranoside trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  一种将scillabiose合成并附着在类固醇上的方法。

  摘要：

  Hellebrin和transvaalin是两种具有生物活性的天然皂苷。在本文中，我们描述了一种高产途径，可以合成和共享它们共享的甘氨酸，螺旋藻二糖和模型类固醇。设计了利用基于scillabiose的糖基供体的收敛偶联策略进行糖基化。该收敛方法因其高效和简单的脱保护程序而具有吸引力，并且可能在天然皂苷和共有相同甘氨酸的相关化合物的全合成中找到进一步的用途。由于该甘氨酸在自然界中广泛存在，因此提供了本文制备的所有化合物的完整NMR光谱表征，作为参考材料。此外，糖基化是由螺旋藻二糖的单糖成分进行的，

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2011.02.010
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4,6-戊-O-苯甲酰基-D-吡喃葡萄糖苷 在 sodium iodide dihydrate 、 氢溴酸 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Some Phenylpropanoid Glycosides (PPGs) and Their Acetylcholinesterase/Xanthine Oxidase Inhibitory Activities

  摘要：

  在这项研究中，设计和合成了三类苯丙素糖苷（PPGs），以从红景天中分离的PPGs作为先导化合物。同时测试了它们对乙酰胆碱酯酶（AChE）和黄嘌呤氧化酶（XOD）的抑制能力。部分合成PPGs表现出了优异的酶抑制能力。

  DOI：

  10.3390/molecules16053580

文献信息

• Light-Mediated Cross-Coupling of Anomeric Trifluoroborates
  作者：Eric M. Miller、Maciej A. Walczak

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01035

  日期：2021.6.4

  Stereoselective reactions at the anomeric carbon constitute the cornerstone of preparative carbohydrate chemistry. Here, we report stereoselective C-arylation and etherification reactions of anomeric trifluoroborates derived from BMIDA esters. These reactions are characterized by high anomeric selectivities for 2-deoxysugars and broad substrate scope (24 examples), including disaccharides and trifluoroborates

  异头碳的立体选择性反应构成制备碳水化合物化学的基石。在这里，我们报告了衍生自 BMIDA 酯的异头三氟硼酸盐的立体选择性 C-芳基化和醚化反应。这些反应的特点是对 2-脱氧糖具有高异头选择性和广泛的底物范围（24 个例子），包括具有游离羟基的二糖和三氟硼酸盐。总之，这种新型碳水化合物试剂增加了适用于有效安装 C-C 键的异头亲核试剂的调色板。
• Modular Total Synthesis and Cell-Based Anticancer Activity Evaluation of Ouabagenin and Other Cardiotonic Steroids with Varying Degrees of Oxygenation
  作者：Hem Raj Khatri、Bijay Bhattarai、Will Kaplan、Zhongzheng Li、Marcus John Curtis Long、Yimon Aye、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/jacs.8b12870

  日期：2019.3.27

  diastereoselective Michael/aldol cascade approach is used to accomplish concise total syntheses of cardiotonic steroids with varying degrees of oxygenation including cardenolides ouabagenin, sarmentologenin, 19-hydroxysarmentogenin, and 5- epi-panogenin. These syntheses enabled the subsequent structure activity relationship (SAR) studies on 37 synthetic and natural steroids to elucidate the effect of oxygenation

  Cu(II)-催化的非对映选择性迈克尔/醛醇级联方法用于完成具有不同氧化程度的强心类固醇的简明全合成，包括cardenolides ouabagenin、sarmentologenin、19-hydroxysarmentogenin和5-epi-panogenin。这些合成使随后对 37 种合成和天然类固醇的构效关系 (SAR) 研究能够阐明氧化作用、立体化学、C3-糖基化和 C17-杂环的影响。基于对合成和天然类固醇及其衍生物的平行评估，糖基化类固醇 cannogenol-l-α-rhamnoside (79a)、strophanthidol-l-α-rhamnoside (92)、和洋地黄毒苷-l-α-鼠李糖苷 (97) 被鉴定为最有效的类固醇，在 10-100 nM 浓度下表现出广泛的抗癌活性和选择性（3 μM 时对 NIH-3T3、MEF 和发育中的鱼胚胎无毒）。进一步的分析表明，
• [EN] STEROID SAPONINS WITH ANTI-CANCER ACTIVITY<br/>[FR] SAPONINES STÉROÏDIENNES AYANT UNE ACTIVITÉ ANTICANCÉREUSE
  申请人：ONCOLOGY RES INTERNATIONAL LIMITED

  公开号：WO2018145162A1

  公开（公告）日：2018-08-16

  The present invention relates to a new class of steroid saponins that have interesting biological activity. In particular the present invention relates to a class of steroid saponins in which the sugar moiety has been selectively functionalised to introduce a moiety that contains either, (i) a hydrogen ion donor, (ii) a hydrogen ion acceptor or (iii) a combination thereof. These new, water-soluble compounds are found to not only have potent anti-cancer properties per se but also have the ability to promote the immune response in a subject and can thus act as adjuvants for T-cell activation in cancer therapy.

  本发明涉及一类具有有趣生物活性的新类固醇皂苷。具体来说，本发明涉及一类固醇皂苷，其中糖基已被选择性地功能化，以引入含有（i）氢离子给体，（ii）氢离子受体或（iii）二者组合的基团。这些新的水溶性化合物不仅具有强大的抗癌特性，还能促进受试者的免疫反应，并因此可以作为癌症治疗中T细胞激活的辅助剂。
• Synthesis of novel diosgenyl saponin analogues and apoptosis-inducing activity on A549 human lung adenocarcinoma
  作者：Bo Wang、Jaemoo Chun、Yang Liu、Lina Han、Yan-shi Wang、Eun-Ji Joo、Yeong-Shik Kim、Mao-sheng Cheng

  DOI：10.1039/c2ob26579f

  日期：——

  We synthesized a diosgenyl saponin bearing a unique disaccharide from the natural product β-hederin, together with twelve glycosylated derivatives and determined their cytotoxicity against five different human cancer cell lines. Most of them showed weak cytotoxicity, with the exception of compound 20, diosgenyl α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[α-L-arabinopyranosyl-(1→4)]-α-L-arabinopyranoside, which exhibited strong cytotoxicity against A549 cells. The cytotoxicity of 20 was associated with apoptotic cell death, which was characterized by morphological changes, chromatin condensation, DNA fragmentation, and phosphatidylserine externalization. Compound 20 induced apoptosis of A549 cells through a caspase-8-mediated extrinsic pathway and a caspase-9-mediated intrinsic pathway. In addition, phosphorylation of JNK increased but the phosphorylation of ERK decreased after treatment with 20. These results provide a basic mechanism for the anticancer activity of 20.

  我们合成了一种独特的含有二糖结构的地奥配基皂苷，源自天然产物β-常春藤素，并制备了十二种糖基化衍生物，测定了它们对五种不同的人类癌细胞系的细胞毒性。大多数衍生物显示出较弱的细胞毒性，例外的是化合物20，即地奥配基α-L-鼠李糖吡喃糖基-(1→2)-[α-L-阿拉伯糖吡喃糖基-(1→4)]-α-L-阿拉伯糖吡喃糖苷，对A549细胞表现出强烈的细胞毒性。化合物20的细胞毒性与其诱导的细胞凋亡有关，其特征包括形态学改变、染色质凝集、DNA断裂和磷脂酰丝氨酸外翻。化合物20通过caspase-8介导的外源途径和caspase-9介导的内源途径诱导A549细胞凋亡。此外，经化合物20处理后，JNK的磷酸化水平升高，而ERK的磷酸化水平降低。这些结果为化合物20的抗癌活性提供了基本机制。
• Glycosyl Cross-Coupling of Anomeric Nucleophiles: Scope, Mechanism, and Applications in the Synthesis of Aryl <i>C</i>-Glycosides
  作者：Feng Zhu、Jacob Rodriguez、Tianyi Yang、Ilia Kevlishvili、Eric Miller、Duk Yi、Sloane O’Neill、Michael J. Rourke、Peng Liu、Maciej A. Walczak

  DOI：10.1021/jacs.7b08707

  日期：2017.12.13

  highly stereospecific reaction of anomeric nucleophiles. First, methods for the preparation of anomeric stannanes have been developed and optimized to afford both anomers of common saccharides in high anomeric selectivities. We established that oligosaccharide stannanes could be prepared from monosaccharide stannanes via O-glycosylation with Schmidt-type donors, glycal epoxides, or under dehydrative

  糖类 C1 异头位置的立体选择性操作是制备性碳水化合物化学的核心目标之一。从历史上看，大多数与异头碳形成键的反应都集中在亲核试剂与带有离去基团的糖供体的反应上。在这里，我们描述了一种利用异头亲核试剂的高度立体特异性反应立体选择性合成 C-芳基糖苷的新方法。首先，已经开发并优化了制备异头锡烷的方法，以高异头选择性提供常见糖类的两种异头异构体。我们确定寡糖锡烷可以从单糖锡烷通过与施密特型供体、糖基环氧化物的 O-糖基化或在脱水条件下与 C1 醇制备。第二，我们确定了一组通用的催化条件，其中 Pd2(dba)3 (2.5 mol%) 和一个庞大的配体 (JackiePhos, 10 mol%) 控制了 β-消除途径。我们证明了糖基交叉偶联对具有单糖和低聚糖、脱氧糖、具有游离羟基的糖类、吡喃糖和呋喃糖底物的两种异头异构体产生始终如一的高异头选择性。在 Salmochelins（铁载体）和商业抗糖尿